A. 我现在有一吨的 镀铬液想要处理掉。不知道有什么方法
离子交换法
离子交换法处理镀铬清洗水后,经处理后水能达到排放标准,且出水水质较好,一般能循环使用。阴离子交换树脂交换吸附饱和后的再生洗脱液,经脱钠和净化或浓缩后,能回用于镀槽或用于钝化及其他需用铬酸的工艺槽。除了阳离子交换树脂的再生废液等需处理达标排放外,基本上能实现闭路循环系统。
离子交换法处理含铬清洗水,其进水含六价铬浓度一般在200mg/dm³以下。但离子交换法处理含铬废水的一次投资较高,操作管理要求严格,在生产运行中往往会由于操作管理不善而达不到预期的效果。因此,这种处理方法的操作管理是一个很重要的因素。
电镀含铬废水由于电镀工艺的不同,废水中的六价铬浓度不同,其他金属离子和各种阴离子等的成分和含量也有所不同。废水中的六价铬,在接近中性条件下主要以CrO32
存在,而在酸性条件下主要以Cr2O72 存在。由于废水中六价铬是以阴离子状态存在,因此,可用OH型阴离子交换树脂除去。
其中除铬阴柱分为固定床和移动床两种处理方式。
(1)酸性条件下三阴柱串联、全饱和及除盐水循环处理的固定状流程:废水经调节池,又经过滤柱,去除悬浮物后进入酸性阳柱以达到两个目的,一是去除废水中的重金属离子及其他阳离子,纯化出水水质;二是在阳离子交换树脂交换过程中,置换出氢离子,调整废水PH值达到3~3.5,使废水中的六价铬离子转化成Cr2O72
-离子,为提高阴离子交换树脂的交换容量和回收铬酸的纯度创造条件。
当除铬阴柱出水呈现酸性时,就将出水与除酸阴柱串联,去除水中的其他酸根离子,达到水的循环利用。
(2)酸性条件下饱和阴离子交换树脂移出体外再生的除铬阴柱移动床流程:此流程除铬阴柱采用了体外再生的移动床,它将交换吸附Cr2O72 -
饱和的阴离子交换树脂分批移出柱外,进入除铬再生柱内进行再生,再生后的阴离子交换树脂移动刀贮存斗后返回除铬阴柱。这样简化了系统,减少了阴离子交换树脂的用量,提高了树脂的利用率。具体参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。
除了以上两种处理流程外,还有一些处理流程在生产商使用,但由于存在一些问题,因此,在使用中受到一定条件的限制。如酸性条件下双阴柱串联全饱和处理流程,由于不设置除酸阴柱,在处理镀铬废水时,酸性水要占总出水量的50%~57%,大部分水不能回用。因此,要针对其特点,采取相应的措施。
①增加阳柱数量,让阳柱交替工作和再生;
②对阳树脂采用深度再生工艺,及时对污染后的树脂进行处理;
③对阴树脂采用移动床或半移动床式体外再生,以缩短再生周期;
④结合化学处理法进行处理。
电解法
电解还原处理含铬废水是利用铁板作阳极,在电解过程中铁溶解生成亚铁离子,在酸性条件下,亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子。同时由于阴极上析出氢气,使废水pH逐渐上升,最后呈中性,此时Cr3+、Fe3+都以氢氧化物沉淀析出,达到废水净化的目的。
电解还原处理含铬废水的工艺参数:
① 含铬废水Cr6+浓度为50~200mg/L;
② 废水pH≤6.5,一般含铬25~150mg/L之间的废水,pH值为3.5~6.5,故不需调节pH值;
③ 温度影响不大,一般处理后水温约上升1~2℃。
电解还原法具有体积小、占地少、耗电低、管理方便、效果好等特点。缺点是铁板耗量较多,污泥中混有大量的氢氧化铁,利用价值低,需妥善处理。
B. 含铬废液的处理
含铬废洗液可用废铁屑还原残留的六价铬为三价铬,再用碱液或石灰中和生成低毒的氢氧化铬沉淀后集中处理。
C. 离子交换法处理镀铬废水的要点
1.除铬阴柱设计数据
1)树脂饱和族桐孙工作交换容量:大孔型弱碱性阴树脂为60-70gCr6+/L;凝胶型强碱性阴树脂为40-45gCr6+/L。
2)树脂层高度应为0.6-1.0m。
3)流速不宜大于20m/h。
4)树脂饱和工作周期:废水中Cr6+含量为200-100mg/L时,饱和工作周期宜为36h;废水中Cr6+含量为100-50mg/L时,饱和工作周期宜为36-48h;废水中Cr6+含量小于50mg/L时,饱和工作周期由计算确定。
2.除铬阴柱和除酸阴柱的再生和淋洗
1)再生液浓度:采用大孔型弱碱阴离子交换树脂时宜为2.0-3.5mol/L;采用凝胶型弱碱性阴离子交换树脂时宜为2.5-3.0mol/L。
2)再生液用量宜为树脂体积2倍,先用0.5-1.0倍上周期后期的再生洗脱液,再用1.0-1.5倍的兆链新配再生液。
3)再生液流速宜为0.6-1.0m/h。
4)淋洗水量:采用大孔型弱碱阴树脂时宜为树脂体积的6-9倍,采用凝胶型弱碱性阴树脂时宜为树脂体积的4-5倍。
5)淋洗终点pH应为8-10。
6)反冲时树脂层膨胀率宜为50%。
3.酸性阳柱
1)强酸性阳树脂的工作交换容量可采用60-65g(CaCO3表示)/L;
2)交换终点出水pH值为3.0-3.5;
3)再生和淋洗要求
再生液浓度为1.5-2.0mol/轮冲L;
再生液用量为树脂体积的2倍;
再生液流速为1.2-4.0m/h;
淋洗水量为树脂体积的4-5倍;
淋洗终点pH值为2-3;
反冲时树脂层膨胀率为30%-50%。
4.脱钠阳柱的再生和淋洗
1)再生液浓度为1.0-1.5mol/L;
2)再生液用量为树脂体积的2倍;
3)再生液流速为1.2-4.0m/h;
4)淋洗水量为树脂体积的10倍。
5.钝化含铬清洗废水处理
1)进入酸性阳柱前废水的pH值宜大于4;
2)酸性阳柱和除酸阴柱的数值用量均为除铬阴柱树脂用量的2倍;
3)酸性阳柱的交换终点按出水pH值3.0-3.5和除酸阴柱出水电阻率≤2×104Ω·cm来控制;
4)酸性阳柱的再生液浓度为2-3mol/L。
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D. 铬污染的治理方法
铬污染的治理方法
1、钡盐法:基于置换反应原理,碳酸钡等钡盐与废水中的铬酸反应生成铬酸钡沉淀,经石膏过滤除去残留的钡离子。该方法主要用于处理含Cr6+废水,工艺简单,效果好。
2、物理法:用高比表面积或高度发达的孔隙结构的物质作为吸附剂去除废水中的铬3、还原沉淀法:原理是在酸性条件下向废水中加入适量的还原剂,然后将Cr6+还原为Cr3+,再将溶液的pH值调节到碱性,Cr3+就会以氢氧化铬沉淀的形式从溶液中分离去除。
4、微生物处理:微生物对含铬废水的处理是基于获得的高效功能菌对铬的静电吸附、酶的催化转化、络合、絮凝、沉淀,使铬沉淀,通过固液分离净化废水。
5、气浮:主要利用Fe(OH)3胶体的强吸附能力,吸附废水中含Cr(OH)3的氢氧化物沉淀,形成共絮体。这种共絮体可以被气泡有效地粘附并漂走。
6、化学絮凝沉降法:在废水中加入一定量的絮凝剂,使一些难以自然沉降的悬浮物在絮凝剂的作用下,通过电荷中和和吸附架桥,增加絮凝分子,达到与水分离的目的。
7、离子交换法:含Cr6+的废水流经阴离子交换树脂进行分离。这种方法的优点是交换后留在树脂上的氯化氢可以重新进入溶液,用氢氧化钠溶液冲洗后可以回收。同时,树脂可以再生和重复使用。
E. 去除铬用什么
六价铬一般分离方法有离子交换树脂、电渗析、电解氧化还原法、还原沉淀法、石灰絮凝和吸附法等几种手段。较常用的是还原沉淀法。化学还原对含铬废水进行破铬预处理,在酸性条件(PH≤2.5)下,投加亚硫酸钠,控制ORP在250mv左右,将废水中的六价铬(剧毒)还原成三价铬(微毒),然后加碱将废水中的重金属离子转化为氢氧化物沉淀下来。
F. 电镀含铬废水处理有几个方法
电镀含铬废水的铬的存在形式有Cr6+和Cr3+两种,其中以Cr6+的毒性最大。含铬废水的处理方法较多,常用的有电解法、化学法、离子交换法等。
工具/原料
亚硫酸盐
硫酸亚铁
方法/步骤
电解法
电解还原处理含铬废水是利用铁板作阳极,在电解过程中铁溶解生成亚铁离子,在酸性条件下,亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子。同时由于阴极上析出氢气,使废水pH逐渐上升,最后呈中性,此时Cr3+、Fe3+都以氢氧化物沉淀析出,达到废水净化的目的。
电解还原处理含铬废水的工艺参数:
① 含铬废水Cr6+浓度为50~200mg/L;
② 废水pH≤6.5,一般含铬25~150mg/L之间的废水,pH值为3.5~6.5,故不需调节pH值;
③ 温度影响不大,一般处理后水温约上升1~2℃。
电解还原法具有体积小、占地少、耗电低、管理方便、效果好等特点。缺点是铁板耗量较多,污泥中混有大量的氢氧化铁,利用价值低,需妥善处理。
化学法
电镀废水中的六价铬主要以CrO42-和Cr2O72--两种形式存在,在酸性条件下,六价铬主要以Cr2O72形式存在,碱性条件下则以CrO42-形式存在。六价铬的还原在酸性条件下反应较快,一般要求pH<4,通常控制pH2.5~3。常用的还原剂有:焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫酸亚铁、二氧化硫、水合肼、铁屑铁粉等。还原后Cr3+以Cr(OH)3沉淀的最佳pH为7~9,所以铬还原以后的废水应进行中和。
(1)亚硫酸盐还原法
目前电镀厂含铬废水化学还原处理常用亚硫酸氢钠或亚硫酸钠作为还原剂,有时也用焦磷酸钠,六价铬与还原剂亚硫酸氢钠发生反应:
4H2CrO4+6NaHSO3+3H2SO4=2Cr2(SO4)3+3Na2SO4+10H2O
2H2CrO4+3Na2SO3+3H2SO4= Cr2(SO4)3+3Na2SO4+5H2O
还原后用NaOH中和至pH=7~8,使Cr3+生成Cr(OH)3沉淀。
采用亚硫酸盐还原法的工艺参数控制如下:
① 废水中六价铬浓度一般控制在100~1000mg/L;
② 废水pH为2.5~3
③ 还原剂的理论用量为(重量比):亚硫酸氢钠∶六价铬=4∶1
焦亚硫酸钠∶六价铬=3∶1
亚硫酸钠∶六价铬=4∶1
投料比不应过大,否则既浪费药剂,也可能生成[Cr2(OH)2SO3]2-而沉淀不下来;
④ 还原反应时间约为30min;
⑤ 氢氧化铬沉淀pH控制在7~8,沉淀剂可用石灰、碳酸钠或氢氧化钠,可根据实际情况选用。
(2)硫酸亚铁还原法
硫酸亚铁还原法处理含铬废水是一种成熟的较老的处理方法。由于药剂来源容易,若使用钢铁酸洗废液的硫酸亚铁时,成本较低,除铬效果也很好。硫酸亚铁中主要是亚铁离子起还原作用,在酸性条件下(pH=2~3),其还原反应为:
H2Cr2O7+6FeSO4+6H2SO4=Cr2(SO4)3+3Fe 2(SO4)3+7H2O
用硫酸亚铁还原六价铬,最终废水中同时含有Cr3+和Fe3+,所以中和沉淀时Cr3+和Fe3+一起沉淀,所得到的污泥是铬与铁氢氧化物的混合污泥,产生的污泥量大,且没有回收价值,这是本法的最大缺点。其主要工艺参数为:
① 废水的六价铬浓度为50~100mg/L;
② 还原时废水的pH=1~3;
③ 还原剂用量一般控制在Cr6+∶ FeSO4·7H2O=1∶25~30
④ 反应时间不小于30min
⑤ 中和沉淀的pH控制在7~9
(3)铁氧体法
铁氧体法实质上是硫酸亚铁法的演变与发展,其特点是投加亚铁盐还原六价铬,调节pH沉淀后,需要加热至60~80℃,并较长时间的曝气充氧。形成的铬铁氧体沉淀属尖晶石结构,Cr3+占据部分Fe3+位置,其他二价金属阳离子占据了部分Fe2+的位置,即进入铁氧体的晶格中。进入晶格的三价铬离子极为稳定,在自然条件或酸性和碱性条件都不为水所浸出,因而不会造成二次污染,从而便于污泥的处置。铁氧体法的工艺条件为:
① 硫酸亚铁投加量FeSO4·7H2O∶CrO3=16∶1;
② 加NaOH沉淀pH=8~9;
③ 加热温度控制在60~80℃之内,不宜超过80℃;
④ 压缩空气曝气,既充氧又搅拌。
(4)化学还原气浮分离法
气浮法处理含铬废水实际是化学还原法在固液分离方法上的发展,硫酸亚铁还原气浮法主要是利用Fe(OH)3凝胶体的强吸附能力,吸附废水中包括Cr(OH)3在内的其它氢氧化物沉淀,形成共絮体,这种共絮体能有效地被气泡拈着并浮上去除。气浮法固液分离技术适应性强,可处理镀铬废水,也可处理含铬钝化废水以及混合废水,处理量大。不仅可去除重金属氢氧化物,也可以同时去除其他悬浮物、乳化油、表面活性剂等,加上整个过程可以连续处理,管理较为方便,可以操作自动化。
(5)水合肼还原法
水合肼N2H4·H2O在中性或微碱性条件下,能迅速地还原六价铬并生成氢氧化铬沉淀。
4CrO3+3N2H4=4Cr(OH)3+3N2
这种方法可以处理镀铬生产线第二回收槽带出的含铬废水,也可以处理铬酸盐钝化工艺中所产生的含铬漂洗水。水合肼还原法产生的污泥量少,含铬量高,便于回收利用。特别在中性或微碱性条件处理含铬废水,不会引入中性盐,显然改善了排放废水的水质。水合肼方法处理含铬钝化废水时,Zn、Cd、Fe、Ni等重金属也可同时去除。
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离子交换法
离子交换法是利用一种高分子合成树脂进行离子交换的方法。应用离子交换法处理含铬废水是使用离子交换树脂对废水中六价铬进行选择性吸附,使六价铬与水分离,然后再用试剂将六价铬洗脱下来,进行必要的净化,富集浓缩后回收利用。用这种方法可以回收六价铬、回用部分水。但由于钝化含铬废水、地面冲洗含铬废水等,除了含六价铬外,还含大量的其他重金属阳离子以及多种酸根阴离子。组分比镀铬漂洗水复杂得多。因而离子交换法处理镀铬废水比较容易,而处理其他含铬废水比较困难,虽然该方法在技术上有独特之处,在资源回收和闭路循环方面发挥了主导作用,但其投资费用大、操作管理复杂,一般的中小型企业难于适应。
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