A. 732强酸苯乙烯阳离子交换树脂可以把硅酸钠溶液变成酸性吗
可以。732强酸苯乙烯余态阳离子交换树脂是一种强酸性离子交换树脂,可以去除水溶液中的阳离子。硅酸钠是一种无机盐,其分子式为Na2SiO3。在水哪毁握中,硅酸钠会释放出Si(OH)4和Na+离子,使溶液呈碱性。处理后的溶液将含有更多的H+离子,溶液的pH值李庆会降低,变得更加酸性。
B. 酸性硅溶胶蒸馏除水是怎样进行的
(1) 制取硅溶胶的方法有5种:(1)用硅酸乙脂水解法;(2)用硅酸钠(水玻璃)溶液进行电解、渗析和电渗析法制取;(3)用气体氟处理硅酸钠法制取;(4)用硅酸钠与乙二醛和盐酸水溶液互相作用法制取;(5)用硅酸钠溶液进行离子交换法制取。但广泛采用的是用离子交换法从硅酸钠溶液中脱除Na+和C1-而制得
碱性钠型 酸性无稳定剂型 典型数值
JN-20 JN-25 JN-30 JN-40 SW-20 SW-25 SW-30 JN-30 SW-25
二氧化硅(SiO2)含量,% 20.0-21.0 25.0-26.0 30.0-31.0 40.0-41.0 20.0-21.0 25.0-26.0 30.0-31.0 30.3 25.6
氧化钠(Na2O)含量,%≤ 0.30 0.30 0.30 0.40 0.04 0.05 0.06 0.25 0.04
PH值 8.5-10.0 8.5-10.0 8.5-10.0 9.0 10.5 2.0-4.0 2.0-4.0 9.6 2.8
黏度(25℃),mp a.s ≤ 5.0 6.0 7.0 25.0 5.0 6.0 7.0 5.4 3.0
密度(25℃),g/cm3 1.12-1.14 1.15-1.17 1.19-1.21 1.28-1.30 1.12-1.14 1.15-1.17 1.19-1.21 1.20 1.16
平均粒径,nm 10-20 10-20 10-20 10-20 10-20 10-20 10-20 11 10
C. 离子交换
钼(Ⅵ)与大量铁(Ⅲ)的0.5mol/LHCl溶液,通过阳离子交换树脂后,可用0.04mol/L硫氰酸铵溶液淋洗钼(Ⅵ版)。钼(Ⅵ)与铼权的氢氧化钠溶液通过阴离子交换树脂后,可用1mol/L草酸钾溶液淋洗钼(Ⅵ),再用7mol/LHCl淋洗铼。
D. 硅酸钠和硅溶胶能发生反应吗
不会的。硅酸钠的水溶液俗称水玻璃,通过离子交换树脂处理硅酸钠稀溶液,此种还是制造硅溶胶的方法之一。
E. 硅酸钠与酸会产生硅酸溶胶吗
离子交换一般用强酸型阳离子交换树脂与稀释后的水玻璃进行离子交换,以除去水玻璃中的钠离子和其他阳离子杂质制得聚硅酸溶液。再用阴离子交换树脂进行离子交换,除去溶液中的阴离子杂质,制得高纯的聚硅酸溶液。此时得到的聚硅酸溶液稳定性较差,溶液偏弱酸性,可用少量的NaOH或其他试剂作为稳定剂,将溶液的pH值调节在8.5-10.5的碱性范围内,该范围是制得溶胶溶液的稳定区域,必要时在低温(4-10℃)下保存。1.酸性硅溶胶的制备工艺1.1.离子交换法 该法是目前研究最多、技术最成熟的制备工艺。该种方法采用水玻璃为原料,通常可分为三个步骤:制备活性硅酸,制备碱性硅溶胶和阳离子交换。常用制备工艺如下:将市售水玻璃通过稀释并与阳离子交换树脂进行交换,得到活性硅酸;将硅酸用碱液处理至碱性;再将该碱性的硅酸溶液进行加热缩合反应并浓缩,制得碱性硅溶胶;最后将碱性硅溶胶经过阳离子树脂进行阳离子交换,同时加入适量的酸进行调节,得到相应酸值下的酸性硅溶胶。 早在1941年,美国人Bird在其专利发明中提到利用离子交换法制备酸性硅溶胶,即将水玻璃溶液经过氢型的阳离子交换柱,使水玻璃中的碱金属同氢发生交换,其产品是高纯度酸性硅溶胶,pH 为2.0~4.0。此后Albrecht和William L改进了Bird 制备酸性硅溶胶的工艺,提出采用混合树脂床来生产更适合使用的酸性硅溶胶。 上世纪80年代,多数硅溶胶生产厂家均沿袭离子交换法制备酸性硅溶胶。如国内的湖北美华日用化工厂从1985年7月就开始着手研制酸性硅溶胶,他们采用离子交换法用自产碱性硅溶胶制备出酸性硅溶胶,其具体工艺是:将所需碱性硅溶胶稀释、过滤后,向其中投入氢型阳离子交换树脂,边投入边搅拌,当pH到达2~3时,停止投入树脂,静置让其彻底交换。用上述方法制得的酸性硅溶胶中二氧化硅的含量为大于10 %,粒径为10~20 nm,pH达2~3,稳定期为3~6个月。 许念强等将制得的活性硅酸陈化24~48h后再制成碱性硅溶胶,然后与强酸型阳离子树脂得到酸性硅溶胶。他们分析了pH、二氧化硅粒径、电解质盐浓度对酸性硅溶胶稳定性的影响,强调要制备高浓度、高稳定性、低黏度的酸性硅溶胶,首先要提高二氧化硅颗粒的粒径。 离子交换法的优点是根据不同的工艺组合可合成不同性能的硅溶胶,缺点是起始原料水玻璃的浓度不能很高,致使后面浓缩过程时间长,能耗大,而且再生离子交换树脂时产生的大量废水需加以处理。1.2 电解电渗析法 该法制备硅溶胶是一种电化学方法。其原理是硅酸钠在水溶液中发生水解反应: Na2H2SiO4 + H2O→2Na+ + H3SiO4– + OH– 随着反应的进行,在电场的作用下槽内的离子会定向迁移,由离子交换膜滤出杂质离子;当阳极室内生成的硅酸浓度大于其溶解度时就会发生缩聚反应,生成硅溶胶。通过调节槽内pH即可得到相应的硅溶胶。该方法制备硅溶胶时,要注意控制电渗析反应的电流密度、温度等反应条件。 日本的OKETA YUTAKA在其专利中提到利用离子交换膜电渗析法来制备脱盐酸性硅溶胶。在制备过程中,电渗析器内会交替形成一个脱盐室和一个浓缩室;用阴、阳离子交换膜将阳极和阴极分开,然后进行电渗析。脱盐室中水溶液的温度保持在5~20 ℃。 电解电渗析法是用酸中和硅酸钠水溶液,经陈化后,再通过半透膜渗析钠离子。该方法缺点是渗析所需时间太长,不适于工业化生产。1.3.分散法 该法是利用机械将SiO2微粒分散在水中制备硅溶胶的物理方法。具体步骤如下:量取定量的去离子水加入到塑料杯中,将其固定于高速分散机上。开动高速分散机,将定量的气相SiO2粉末连续加到杯中。SiO2 粉末加完后,补加定量的去离子水,调节高速分散速度,经过一定时间制得SiO2水分散液。将SiO2水分散液陈化过夜后,高速分散并加入添加剂,继续高速分散数小时,用300目滤网过滤得到性能良好的硅溶胶。 傅朝春利用该方法制备的酸性硅溶胶能够有效替代微生物用于人、禽畜粪便、垃圾处理,可祛除恶臭、制备高效有机肥料。其具体工艺是:将一定浓度的硫酸和 200 目以下的分散剂SiO2置于一个塑料容器内进行搅拌;用NaOH调节pH为2~4;采用金属板做电极,联结一整流电源,置于上述塑料容器中通电;施以100 V电压,通电 450 mA的电流2~5 min;切断整流电源后,搅拌一段时间,等反应物呈胶状就停止搅拌。利用该方法制得的酸性硅溶胶中SiO2 的含量为25 %~35 %,粒径为1~12 nm。 由于该方法所制的酸性硅溶胶是用作特殊用途的,因而没有考虑某些杂质离子如Na+、SO42–等对其纯度的影响,故该方法对于酸性硅溶胶的制备不具有普遍适应性。1.4.单质硅热氧化法 有研究表明,硅的热氧化物的生长通常是在900~1200℃之间的石英管中进行,或是在干燥氧气条件下,或是在含有水蒸气的湿氧条件下,或是让干燥的氧气和氮气通过接近沸腾的水所形成的蒸汽中。资料介绍,单质硅在湿氧或是水蒸汽氛围中的氧化比干燥氧气中进行得快。热氧化的总反应是: Si + O2(gas) → SiO2 Si + 2H2O(gas) → SiO2 + 2H2(gas) 在干燥的氧化过程中第一个反应占主要地位,而在湿的氧化过程中第二个反应占主要地位。2.酸性硅溶胶的胶团结构及其稳定性研究 我国早在1958年就开始了硅溶胶的研制和生产,如南京大学配位化学研究所、兰州化学工业公司化工研究院、青岛海洋化工厂等都从事了相关的研究和开发,但品种和产量都与国外有很大差距,尤其是酸、碱性硅溶胶的比例不合理,这样的局面到20世纪80年代才有所改善。酸性硅溶胶处于亚稳状态,在放置过程中会逐渐发生胶凝作用,稳定期一般为3~6个月,较碱性硅溶胶的稳定期短。因此,如何提高酸性硅溶胶的稳定性就成为众多研究者关心的问题。2.1.酸性硅溶胶的胶团结构 酸性硅溶胶又称硅酸水溶胶,是高分子SiO2微粒分散于水中的胶体溶液,无臭、无毒,分子式可表示为mSiO2·nH2O(式中:m,n很大,且m<<n),外观为乳白色半透明液体。硅溶胶粒子的内部结构为硅氧烷键(-Si-O-Si),表面层由许多硅氧醇基(-SiOH)和羟基(-OH)所覆盖。由于硅溶胶中SiO2颗粒表面含大量羟基,具有较大的反应活性,因此被广泛用于纺织、橡胶、陶瓷、涂料、精密铸造、耐火材料、造纸、石油化工、电子等行业。 胶团结构如图1所示:当A+为Na+等金属离子时,表示碱性硅溶胶;当A+为H+时,表示酸性硅溶胶。在运动过程中,由胶核和吸附层组成的胶粒作为一个整体运动,这样扩散层与周围的电解质可以形成一种动态平衡来维持硅溶胶的稳定。2.2 酸性硅溶胶稳定性的影响因素2.2.1.pH对酸性硅溶胶稳定性的影响 硅溶胶的稳定性与pH之间的密切关系如图2所示。从图2可以看出,在低pH(<2.0)区域内,溶胶稳定性随pH的升高略有上升;在中部pH(2<pH<4)区域内,酸性硅溶胶具有一个较为宽阔的亚稳定区域,为制备酸性硅溶胶的可能性提供现实依据;在pH接近5~6的区域范围内时,硅溶胶的稳定性迅速下降。 王少明等认为pH与硅溶胶的稳定性有直接关系。经测定硅溶胶 pH 在2~10之间时,粒子的ξ电位为负值;pH 在2以下时,粒子的ξ电位为正值;pH=2 时为“0”电位;pH 在8.5~10范围内,为稳定区;pH>10时,硅溶胶粒子溶解为硅酸盐;pH 在4以下时为介稳区;pH=2 时,为最高介稳态。根据制备的高纯硅溶胶的特点,调节硅溶胶的pH在2.5左右,可以保持溶胶处于高介稳态,在室温下可存放2年而不凝胶。硅溶胶不稳定的主要表现之一就是发生凝胶化。 贾光耀等提到溶胶凝胶动力学可以人为控制。他们通过研究发现,硅溶胶的黏度、ξ电位以及凝胶化过程与pH有密切的关系,凝胶化过程发生在pH 为4~7之间。2.2.2 电解质对酸性硅溶胶稳定性的影响 电解质对硅溶胶的稳定性也有一定的影响,且与pH有密切关系。因为盐类放出离子,与硅溶胶的表面电荷结合,进入紧密层的反离子增加,使分散层变薄;当电解质浓度增加到一定程度时,分散层厚度为零,引起粒子的集合而凝胶化。凝胶化的程度与使用的电解质种类、浓度、温度等因素有关。有资料报导,在pH<3.5时,电解质对硅溶胶的稳定性影响相对较小。 J. L. Trompette等提出当存在两种不同的补偿离子时,经浓缩的硅溶胶在pH为9.8时极易发生凝胶,并对凝胶动力学进行了研究。研究结果表明,离子特征对聚合动力学和溶胶—凝胶转化过程中凝胶显微结构有显著的影响。这归因于不同电解质的影响下临界凝结浓度不同。 而许念强等则认为,只有当SiO2粒子的粒径相对较小时,硅溶胶的稳定性才受到电解质盐浓度较大的影响,随着SiO2粒径增大,电解质盐浓度对硅溶胶的稳定性影响减弱。当硅溶胶中的含盐量降低到一定值时,电解质盐浓度在一定程度上不会构成制备酸性硅溶胶的主要影响因素。 杨靖等在研究了催化剂的种类、反应温度、反应时间、添加剂等因素对硅溶胶性能的影响时分析了电解质种类的影响效果:在[H+]相同的条件下,酸催化剂对溶胶粘度的影响为: HF>HCl>HNO3>H2SO4>HAc ,对凝胶时间的影响为:HAc>H2SO4>HCl>HNO3>HF,几种溶胶固含量的大小为:H2SO4>HNO3>HCl>HAc,制备 SiO2 膜用硅溶胶较适合采用盐酸或硝酸作为催化剂。2.2.3.粒径对酸性硅溶胶的影响 粒径是影响硅溶胶稳定的另一重要因素。硅溶胶粒子直径在一定范围内,粒径越均匀、分布范围越窄,稳定性越好。 许念强等在研究粒径对酸性硅溶胶的影响时提到,一定浓度下的酸性硅溶胶稳定性与SiO2粒径大小的关系呈现出一个斜“S”形,即在小粒径下,硅溶胶的稳定性相对很低,而随着粒径的增加,硅溶胶的稳定性迅速增强,并且粒径在10~20 nm内,硅溶胶稳定性近似与粒径大小成正比。 有学者经试验研究发现,将硅溶胶粒径控制在10~15nm范围内,既可简化工艺过程,又可保持高纯硅溶胶的稳定。 另外,SiO2粒子半径的增加,将使其粒子表面羟基基团的反应活性降低,胶粒比表面积减小,胶粒吸附能降低,从而大颗粒对小颗粒的吸附作用力降低,也是大粒径酸性硅溶胶相对于小粒径硅溶胶具有较高稳定性的原因。 此外,Janne Puputti 等在制备硅溶胶时,用乙醇取代一部分水,使其稳定性增加 3 倍。Anna Schantz Zackrisson 等通过干扰法及时间分辨小角X射线散射对硅溶胶分散体系中的聚合和凝胶化过程进行了研究,分析了离子强度对凝胶临界点的影响。