如何处理含有硫氰酸根的废水

① 电镀废水中含氰废水的处理方法有哪些

1·各种处理方法简述
国内含氰废水处理方法比较多[3,4]，但应用哪一种工艺主要决定于含氰废水的质量浓度、性质以及实际处理的效果。废水中氰的质量浓度可粗略分为高、中、低3种。一般情况下，成分复杂的高质量浓度废水CN＞800 mg/L，也有多种废水氰的质量浓度在(1-10)×103 mg/L之间，可先采用酸化法回收氰化物，残液再继续氧化处理。中质量浓度含氰废水一般在200 mg/L~800 mg/L之间，根据废水成分的复杂程度选择处理工艺；废水成分简单、回收氰化物有经济效益的，适合先采用酸化法，残液再继续采用二次处理；酸化回收无经济效益的废水，可直接采用氧化法进行破坏。在国内实际生产时，高、中质量浓度(接近800 mg/L)含氰废水一般根据成分复杂程度而决定采用的工艺方法；有些成分简单的废水，也可以先回收氰化物，回收后残液再直接进行氧化破坏CN-，中、低质量浓度的废水均采用直接氧化处理工艺。近些年，回收氰化物的方法较多，如酸化挥发-碱吸收法、萃取法、酸沉淀-中和法（两步沉淀法）、三步沉淀法等。目前，厂矿企业实际采用单一处理工艺的较少，因单一工艺处理很难达到国家排放标准，大部分企业均采用多种组合的工艺进行处理。主要组合处理工艺是酸化回收与直接氧化的技术结合，另一种组合是直接氧化、自然净化[5]与活性炭吸附工艺[6]的技术组合，许多新的废水全循环技术组合工艺也是主要发展趋势之一。含氰废水处理方法的选择主要根据废水的来源、性质及水量来决定。其中包括化学法、物理化学法、物理法及生化法，但是运用最多的是采用化学法来处理含氰废水。以下主要对几种常用的物理、化学法处理含氰废水进行介绍。
2·常用处理技术
2.1加酸曝气法
这是已进入实用化阶段的方法，在美国等一些国家中正在兴建一定规模的设施。最初试验室在中性液中利用曝气来把氰排除到大气中去，以后改进为先加酸使污水最大限度地酸化，然后进行曝气，这样可以更有效地去除氰。所使用的酸通常是硫酸。虽然也有利用烟气来进行酸性化的建议，但尚未到成熟阶段，所以没有普及。此法的效果受曝气程度和酸性化程度的支配，按照实例来看，当pH为2.8时，对含氰浓度达500 mg/L的污水进行曝气，可以获得含氰浓度为0.09 mg/L~0.14 mg/L的处理水。因为在实施此法以后，氰仍保持原有状态，作为有毒气体而被排放到大气中，既要有利的厂址条件，又必须具备高烟囱，因而只有在极有限的地区，才有采用此法的可能。如用液碱来捕集已气化的氰，这样既可弥补上述缺点，还可回收氰。
2.2络盐法
20世纪70年代，国内企业有的曾经采用该方法，但现在均不采用。从环境安全防范的观点出发，这种方法可以作为氰化物产生突发性污染事故时而采用快速补救的方法之一，硫酸亚铁溶液投入水中可以迅速降低水中含氰污染物所造成的危害程度，减小对环境的危害，特别是对水生生物的伤害。废水中CN-质量浓度很低时，该方法处理效果不好。可以使用的药品虽多种多样，但最广泛使用的是硫酸亚铁。该法利用硫酸亚铁与氰形成络盐，然后使络盐沉淀并加以除去。硫酸亚铁法将氰化物转化为铁的亚铁氰化物，再转化成普鲁士蓝型不溶性化合物[7]，然后倾析或过滤出来。

其特点是操作简单，处理费用低，且可回收普鲁士蓝沉淀作颜料。缺点是处理效果差，淤渣很多，分离出不溶物后的废水呈蓝色，浓度超过一定限度，就不能被去除。从反应的平衡来看，上述浓度过高，去除率下降是难以避免的问题，按一般情况来说，用石灰等使水的pH值保持在7.5~10.5之间，这样就使沉淀生成处于最佳状态。但即使采用上述措施，因为含氰量在一定数值以下，就不再降低，在处理含氰浓度低的污水时，其效果是微小的。如改用镍做处理剂，其效果虽比铁有利，但价格昂贵。熊正为[8]对硫酸亚铁法处理电镀含氰废水进行了试验研究，探讨了硫酸亚铁除氰的原理及其去除效果。试验结果表明：硫酸亚铁法处理电镀含氰废水，硫酸亚铁加入量为理论值的1.69倍，0.1%PAM絮凝剂用量为1 mg/L时，氰化物的去除率可达98%，同时还可去除部分重金属污染物和COD，COD可去除约59%；pH值对除氰效果的影响较大，CN-与硫酸亚铁络合成亚铁氰化物时pH值控制在9.50~10.50，生成的亚铁氰化物再转化成较稳定的普鲁士蓝型不溶性化合物须将pH值反调控制在7.00~8.00时，除氰效果较好。
2.3臭氧处理法
近年来，用臭氧处理氰化物方法的研究，开展得相当普遍，但由于电力费用高昂的缺点，所以还没达到一般性的实用化阶段
O3＋KCN→KCNO＋O2
KCNO＋O3＋H2O→KHCO3＋N2＋O2
臭氧在水溶液中可释放出原子氧参加反应，表现出很强的氧化性，能彻底氧化游离状态的氰化物。铜离子对氰离子和氰根离子的氧化分解有触媒作用，添加10 mg/L左右的硫酸铜能促进氰的分解反应。
臭氧法的突出特点是在整个过程中不增加其他污染物质，污泥量少，且因增加了水中的溶解氧而使出水不易发臭。采用臭氧氧化法处理废水中的氰化物，只需臭氧发生设备，无需药剂购置和运输，而且工艺简单、方便，处理后废水总氰化物质量浓度可以达到国家污水综合排放标准，处理废液中不增加其它有害物质，无二次污染，不需要进一步处理。但是，由于臭氧发生器产生臭氧的成本高、设备维修困难，工业应用受到了一定限制。只要臭氧发生器能突破产生臭氧的瓶颈，工业应用前景非常广阔。臭氧氧化法要消耗大量的电能[9]，在缺少电力的地方难以应用。我国已有臭氧发生装置成品出售，一些工厂目前正在使用这种处理技术。应该指出的是目前的臭氧发生器能耗很大，生产1 kg O3耗电12 kW·h~15 kW·h，处理费用较高。除个别地方外，一般难以达到废水处理的经济要求。另外，单独使用臭氧不能使络合状态存在的氰化物彻底氧化。颜海波[10]等采用臭氧技术对电镀含氰废水进行处理，电镀含氰废水中的CN-浓度在30 mg/L~36 mg/L之间，采用以臭氧为氧化剂的活性炭催化氧化技术处理后，CN-的出口浓度＜0.5 mg/L，去除率在97.7%以上。该处理系统实现了废水处理自动化，具有投资省、效果好、成本低、运行稳定等优点，且不会产生二次污染，值得推广应用。
2.4过氧化氢法
2.4.1碱性条件
在常温、碱性（pH=9.5~11）、有Cu2＋作催化剂的条件下，H2O2能使游离氰化物及其金属络合物（但不能使铁氰化物）氧化成氰酸盐，以金属氰络合物形式存在的铜、镍和锌等金属，一旦氰化物被氧化除去后，他们就会生成氢氧化物沉淀。那些过量的过氧化氢也能迅速分解成水和氧气。污水中亚铁氰化物被铜沉淀而除去。其反应方程式如下。游离氰化物与过氧化氢反应的方程式：

上述反应中生成的氰酸盐水解生成铵离子和碳酸盐离子或碳酸氢盐离子，水解速度取决于pH值。一般情况下，硫氰酸盐不会或很少被氧化。污水处理过程中，含氰络合物的反应顺序如下：

2.4.2酸性条件
一般将废水加热至40℃，在不断搅拌条件下加入含有少量金属离子作催化剂的H2O2和37%甲醛的混合溶液，再搅拌1 h左右完成反应。反应在酸性条件下分两步进行：

此法适用于浓度波动较大的含氰废水的处理，整个过程无HCN气体产生，操作安全，但所需试剂费用较高。山东黄金集团有限公司三山岛金矿采用过氧化氢对含氰污水酸化回收后尾液进行二次处理[11]。
近1 a的生产应用情况表明，该法具有工艺操作简单、投资省、成本低等优点，能容易地将含氰（CN）-5 mg/L~50 mg/L的酸化回收尾液处理到＜0.5 mg/L，药剂费用为7.56元/m3。
2.5碱性氯化处理法
目前处理含氰废水比较成熟的技术是采用碱性氯化法处理，必须注意含氰废水要与其它废水严格分流，避免混入镍、铁等金属离子，否则处理困难。
通过氯处理来分解氰化物的可能性，早已肯定，可是在初期氯处理是在酸性溶液中进行，因而有浓度相当大的氯化氢有毒气体产生，操作也很不安全。但如果在碱性条件下进行氯处理，中间产物氯化氢几乎在一刹那间都转化为氰酸盐，于是此法在氰化物处理方面已成为实际的而且安全的方法。该法的原理是废水在碱性条件下，采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去的方法，处理过程分为两个阶段，第一阶段是将氰氧化为氰酸盐，对氰破坏不彻底，叫做不完全氧化阶段，该工艺的原理是在碱性条件下（一般pH≥10），用次氯酸盐将氰化物氧化成氰酸盐。
CN-＋ClO-＋H2O→CNCl＋2OHCNCl＋2OH-→
CNO-＋Cl-＋H2O
将两式合并，得
CN-＋ClO-→CNO-＋Cl-
CNO-＋2H2O→CO2＋NH3＋OH-
局部氧化法破氰反应生成的氰酸根的毒性是CN-的1/1 000，所以有的厂在废水浓度比较低时，废水经局部破氰处理后就排入后续的处理金属离子的处理设施。但是，CNO-毕竟是有毒物质，在酸性条件下极易水解生成氨（NH）3。pH反应条件控制：一级氧化破氰：值10~11；理论投药量：简单氰化物CN-:Cl2=1:2.73，复合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。用ORP仪控制反应终点为300 mv~350 mv，反应时间10 min~15 min。
第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和水，叫完全氧化阶段。在局部氧化处理的基础上，调节废水的pH（一般pH≥8.5），再投加一定量的氧化剂，经搅拌使CNO-完全氧化为N2和CO2。

pH反应条件控制：二级氧化破氰：pH值7-8（用H2SO4回调）；理论投药量：简单氰化物CN-:Cl2=1:4.09，复合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。用ORP仪控制反应终点为600mv~700mv；反应时间10min~30min。反应出水余氯浓度控制在3 mg/L~5 mg/L。
滕华妹[12]等采用两级碱性氯化法处理工艺对杭州西尔灵钟厂含氰废水进行处理，间隙法操作，手工控制投药量，原废水含氰浓度59.8 mg/L~141.1 mg/L，平均为84.6 mg/L，分段调节pH，采用自制的机械搅拌器搅拌，根据在实验室测得的氰化物浓度，分段计算投药量，废水处理取得很好的效果，排放废水中氰化物浓度均小于国家排放标准0.5 mg/L。另有采用次氯酸钠、亚氯酸钠、漂粉等替代氯气的方法，其原理和方法与通氯气相同，而类似加氯器的特殊装置却不再需要，而且可以避免氯气泄露的危险，它适用于小规模的污水处理。在已决定采用这种处理法的场合，必须考虑到残存的氯在放流目的地所发生的影响。
2.6食盐电解法
通过食盐水电解同时生成氯气和强碱，把他们使用于氰的分解。以电镀厂而言，因为容易获得电力供应，所以操作方便，处理药品费用非常低廉。尤其在分批操作时，能够在夜间空闲时间，充分利用原来供电镀操作用的整流器，因而设备费用也可以降低。此法的缺点是电解阳极用的碳极的使用寿命较短。它适用于较小规模的工厂。
（1）隔膜电解法：这是在食盐电解法中使用隔膜的方法，其原理是碱性氯化处理法。食盐中如有很多杂质，隔膜所用的石棉就容易发生间隙堵塞的缺点。在连续运转的场合，使用饱和食盐水，如管理不善，容易发生食盐补充不足的情况，因而分解反应不能继续进行，所以必须经常注意。
（2）无隔膜电解法：进行食盐水的无隔膜电解时，在阳极上有氯气发生，它与阴极上生成的碱反应后，即生成次氯酸盐。
Cl2+2NaOH→NaOCl+NaCl+H2O
如把生成的此氯酸盐加注在含氰污水中，氰就被氧化而生成氰酸盐。
NaCN+NaOCl→NaCNO+NaCl
并且进一步分解为碳酸气和氮气。
2NaCNO+3NaOCl+H2O→2CO2+N2+NaOH+3NaCl
3·含氰废水生物处理方法的应用进展
有学者[13]采用BOD5/COD比值法和好氧呼吸曲线法在国内外首次针对高浓度有机氰废水及其污染物进行了全面的好氧可生化性研究，结果表明，低浓度氰工艺含氰废水在低浓度下，可生化性较好，在高浓度下，可生化性较差，浓度过高的甚至无法被好氧生物降解；肖敏[14]等在30℃条件下，采用血清瓶液体置换系统，撒气厌氧水化反应设备条件，测定了丙烯腈、腈纶生产过程废水等各种高浓度有机氰废水的厌氧生物可降解性及废水中丙烯腈、乙腈和氰化物等主要污染物对产甲烷菌的毒性。结果表明，丙烯腈在低质量浓度下为代谢毒素，厌氧菌产甲烷活性在恢复试验中得到恢复，在高质量浓度（＞120 mg/L）为生理毒素，毒性引起的产甲烷活性受抑制，但在短时期内得到恢复；氰化物在低质量浓度下为生理毒；较高质量浓度下（25 mg/L）为杀菌性毒素，厌氧菌细胞已遭受严重破坏，无法修复；乙腈始终为代谢毒素；张力等[15]采用膜分离技术处理丙烯晴含氰废水，处理后外排氰根离子浓度CN-＜0.0005%，COD＜1 500 mg/L，表明了使用超滤膜对原水能有效的净化，并在一定程度上能降低原水的COD含量。

② 为何焦化厂脱硫废液一般直接回用于配煤

在煤化过程中，约三分之一的硫转化成H2S等硫化物，成为煤气中的杂质。煤版气若不脱除H2S和HCN，在输权送过程中会严重腐蚀设备；作为民用燃料则会污染环境，损害人身健康；作为冶金燃料使用则会严重影响钢铁产品质量；形成的含氰废水也难以处理。目前煤焦化企业多采用HPF法脱除焦炉煤气中的硫化氢和HCN，每年产生大量脱硫废液。国内脱硫废液几乎都没有进行深度处理，大部分煤化工企业将其作为配煤用水喷洒在煤堆上。这种方法虽然解决了脱硫废液的去处，表面看起来没有废液外排，但并没有从根本上解决问题。由于带有脱硫废液的煤进入焦化炉后，在高温下仍然转化成二氧化硫和硫化氢等含硫化合物，最终还是回到脱硫废液中。造成脱硫废液中的硫化物、总盐积累越来越多，既严重降低脱硫效果,又造成对生产设备的严重腐蚀。并且脱硫废液中含有的硫氰酸根离子有强力的杀菌效果，无法进行生化处理，如何对脱硫脱氰废液处理及综合利用一直是困扰煤焦化企业的环保难题。

③ 可以用盐酸调节硫氰酸根废水的ph吗

不可以，这个都是酸性，所以，，，，，最好选择碱性的。

④ 总氰化物包含硫氰酸根吗

总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，pH小于2的介质中，加热蒸馏能形成氰化氢版的氰化物。包括权全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物（铁氰络合物、镍氰络合物、锌氰络合物、铜氰络合物等），不包括钴氰络合物。
不包括硫氰酸跟

⑤ 为什么铁和硫氰酸根不能大量共存

铁和硫氰酸根不能大量共存是因为二者会发生反应。

Fe³⁺+ SCN- === [Fe(SCN)]²⁺

铁和硫氰酸根反应会生成络合物，络合物硫氰酸铁为非电解质，难电离。

络合物是由一些带负电的基团或电中性的极性分子，同金属离子或原子形成的配位键化合物。不能大量共存。

(5)如何处理含有硫氰酸根的废水扩展阅读

硫氰酸为强酸，具有腐蚀性，采用能耐腐蚀的塑料桶或玻璃瓶盛装，密封防止外漏，贮存于通风、低温避雨、避暴晒的库房内。远离火种、热源。应与酸类、碱类分开存放，切忌混储混运。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。

SCN离子是一个很好的配位体。SCN离子一个特殊灵敏的反应是与Fe形成多种红色络合物。因此硫氰酸钾或硫氰酸铵常用作检验Fe的试剂。

⑥ 含氰废水如何处理

含氰废水有抄很多种处理方法，袭需要根据废水水质情况来选择。
碱性氯气氧化破氰，在碱性含氰废水中通入氯气氧化；
UV光催化破氰，以双氧水为氧化剂，通过光辐射催化处理含氰废水；
双氧水催化氧化，通常以铜离子作为催化剂，在弱碱性条件下常温氧化；
臭氧氧化法，采用臭氧发生器制备臭氧氧化氢化物和硫氰酸盐；
高温加压水解法，65℃以上氰根即可与水反应生成氨和碳酸盐，200℃以上时水解速度非常快；
还有活性炭吸附、膜分离、溶剂萃取、金属离子络合法等等。

⑦ 含氰废水如何处理

含氰废水有很来多种处理源方法，需要根据废水水质情况来选择。
碱性氯气氧化破氰，在碱性含氰废水中通入氯气氧化；
UV光催化破氰，以双氧水为氧化剂，通过光辐射催化处理含氰废水；
双氧水催化氧化，通常以铜离子作为催化剂，在弱碱性条件下常温氧化；
臭氧氧化法，采用臭氧发生器制备臭氧氧化氢化物和硫氰酸盐；
高温加压水解法，65℃以上氰根即可与水反应生成氨和碳酸盐，200℃以上时水解速度非常快；
还有活性炭吸附、膜分离、溶剂萃取、金属离子络合法等等。

⑧ 焦化系统硫氰酸根怎么产生

消化系统，嗯，硫硫氰酸根怎么产生，那就是他跟那个化学产生反应了就产生了。

⑨ 如何鉴别溶液中含有硫氰酸根离子

硫氰酸根(SCN－)和三价铁离子（Fe3+）可以互相检验，二者混合会产生血红色的洛合物，所以，向溶液中加入氯化铁，若溶液出现血红色，则证明有硫氰酸根。

⑩ 硫氰酸根转化为氰酸根 如何使SCN-转化为CN- 与具体的实验操作和原理

使SCN-转化为CN-:只要把含有SCN-的物质与蔗糖放在试管中,加入适量的金属钠,加热到熔融状态,就得到含有NaCN的混合物了
使CN-转化为SCN-
Na2S2O3+KCN=KSCN+Na2SO3
KCN+S=高温=KSCN