❶ 水处理高级氧化技术的介绍
《水处理高级氧化技术》由哈尔滨工业大学出版社出版。本书以水处理为主线,通过对水质的分析、水处理方法的描述以及工艺流程的讲解,详细地叙述了水处理工程的相关技术与知识。同时开创性地将给水处理和污水处理两大模有机结合,将水处理理论讲解统一化,工艺技术讲解单元化,工艺流程讲解系统化、功能化,并以工程实例为依据进行分析综合,具有良好的实践指导意义。
❷ 在工业废水治理中,现在流行的高级氧化技术有哪些
芬顿技术主要是利用其强氧化反应原理提高有机物的可生化性,使大部分有机污染物得到降解与矿化,反应具有去除难降解有机污染物的高能力,芬顿反应器可通过氧化方法提高污水的可生化性。但是由于来水水质具有波动性,容易造成生化系统不稳定,出水氨氮、总氮、色度不达标。
臭氧催化氧化技术具有一定选择性,氧化产物常常为小分子羧酸、酮和醛类物质,难以将有机物彻底降解为CO2、H2O或其他无机物。SAO3臭氧催化氧化技术采用SAO3-II高效臭氧催化剂和臭氧相结合,通过富集—催化活化—氧化降解,大幅度提高废水中有机物降解反应速度和效率,将臭氧的强氧化性和催化剂的富集、催化活性特性结合起来,更有效地解决臭氧处理效率低、臭氧利用率低、运行费用高等一系列问题。
❸ 怎样解决污水中cod过高的问题
1、把污水处理厂、污水管网、污泥处理、再生水利用作为污水处理工程不可或缺的组成部分,实施系统建设。
2、将发挥污水处理厂运营实效作为优先领域,实现从建设为主向运行维护为主的转变。
化学需氧量高意味着水中含有大量还原性物质,其中主要是有机污染物。化学需氧量越高,就表示江水的有机物污染越严重,这些有机物污染的来源可能是农药、化工厂、有机肥料等。如果不进行处理,许多有机污染物可在江底被底泥吸附而沉积下来,在今后若干年内对水生生物造成持久的毒害作用。
在水生生物大量死亡后,河中的生态系统即被摧毁。人若以水中的生物为食,则会大量吸收这些生物体内的毒素,积累在体内,这些毒物常有致癌、致畸形、致突变的作用,对人极其危险。另外,若以受污染的江水进行灌溉,则植物、农作物也会受到影响,容易生长不良,而且人也不能取食这些作物。
但化学需氧量高不一定就意味着有前述危害,具体判断要做详细分析,如分析有机物的种类,到底对水质和生态有何影响。是否对人体有害等。
如果不能进行详细分析,也可间隔几天对水样再做化学需氧量测定,如果对比前值下降很多,说明水中含有的还原性物质主要是易降解的有机物,对人体和生物危害相对较轻。
(3)水处理高级氧化技术ppt扩展阅读
废水氧化处理技术主要分为Fenton氧化法、臭氧催化氧化法、湿式氧化法、超临界水氧化法、光催化氧化法和超声氧化法等几类氧类氧化法等几类。
废水氧化处理法是废水化学处理法之一种。利用强氧化剂氧化分解废水中污染物,以净化废水的方法。强氧化剂能将废水中的有机物逐步降解成为简单的无机物,也能把溶解于水中的污染物氧化为不溶于水、而易于从水中分离出来的物质。
高级氧化技术(Advanced Oxidation Technology,AOT)利用化学反应过程中产生的强氧化基团—羟基自由基(OH)及一系列链式反应将有机物氧化分解成小分子直至降解为CO2,H2O 及无机盐的技术。
羟基自由基具有极强的氧化能力,可以有效去除水中的难降解有机物以及稳定性较强的有机物。
此外,高级氧化技术还可以将大分子有机物分解为小分子生物可利用有机物,有效改善污水的可生化性。高级氧化技术主要包括芬顿氧化(Fenton)、光催化氧化、臭氧催化氧化、电化学氧化、超声氧化、超临界水氧化等。
❹ 污水处理实用的高级氧化技术是什么呢
污水处理实用的高级氧化技术主要是臭氧催化氧化和芬顿氧化。
臭氧催化氧化技术:是基于臭氧的高级氧化技术,它将臭氧的强氧化性和SAO3臭氧催化剂的吸附、催化特性结合起来,能较为有效地解决有机物降解不完全的问题。
芬顿氧化:芬顿氧化法是在耐州升亚铁离子存在下,H2O2在酸性条件下生成强氧化能力的羟基自由基(·OH),并产生更多的其他活性氧,以对难降解有机物进行降解,反应过程为链式反应迹宴。反应彻底,效果较好。其昌老中以·OH产生为链的开始,而其他活性氧和反应中间体构成了链的节点,各活性氧被消耗,反应链终止。
❺ 水处理高级氧化技术的氧化技术原理
O3的E°为2.07V,是一种极强的氧化剂。能有效去除色、浊、嗅味,去除废水中酚、氰、硫化物、农药、石油类等污染物。O3氧化有2种方式,一种是由O3分子或单个O原子直接参与反应引起;另一种是由O3衰减产生的OH·自由基引起。OH·的E°为2.8V,仅次于F(2.87V),是水中存在的最强氧化剂,几乎无选择性地和废水中所有的污染物发生反应,将甘油、乙醇、乙酸等O3不能氧化分解的一些中间产物,彻底矿化为CO2和H2O。在UV的照射下,O3溶于水后,发生如下反应:
O3+H2O - O2+H2O2H2O2+H2O- O2+2OH·,
O3与UV的协同作用产生了OH·,OH·还可诱发一系列的链反应,产生其他基态物质和自由基,强化了氧化作用,使污染物的降解变得快速而充分;单一的O3氧化反应则不产生上述这类物质,污染物的降解不完全。Jun.ichirohagshi等研究表明,使用紫外光照射后,O3的氧化能力增强了10倍以上。
❻ 什么是高级氧化技术
高级氧化技术目前废水处理最常用的生物法对可生化性差、相对分子质量从几千到几万的物质处理较困难,而化学氧化法可将其直接矿化或通过氧化提高污染物的可生化性,同时还对环境类激素等微量有害化学物质的处理方面有很大的优势。然而O3、H2O2和Cl2等氧化剂的氧化能力不强且有选择性等缺点难以满足要求。1987年Gaze等人提出了高级氧化法(Advanced Oxidation processible, 简称AOPs),它克服了普通氧化法存在的问题,并以其独特的优点越来越引起重视。
Gaze等人将水处理过程中以羟基自由基为主要氧化剂的氧化过程称为AOPs过程,用于水处理则称为AOP法。典型的均相AOPs过程有O3/UV, O3/H2O2, UV/H2O2, H2O2/Fe2+(Fenton试剂)等,在高pH值情况下的臭氧处理也可以被认为是一种AOPs过程,另外某些光催化氧化也是AOP过程。
高级氧化法最显著的特点是以羟基自由基为主要氧化剂与有机物发生反应,反应中生成的有机自由基可以继续参加·HO的链式反应,或者通过生成有机过氧化自由基后,进一步发生氧化分解反应直至降解为最终产物CO2和H2O, 从而达到氧化分解有机物的目的。与其他传统的水处理方法相比,高级氧化法具有以下特点:产生大量非常活泼的羟基自由基·HO其氧化能力(2.80v)仅次于氟(2.87),它作为反应的中间产物,可诱发后面的链反应,羟基自由基与不同有机物质的反应速率常数相差很小,当水中存在多种污染物时,不会出现一种物质得到降解而另一种物质基本不变的情况;·HO无法选择地直接与废水中的污染物反应将其降解为二氧化碳、水和无害物,不会产生二次污染;普通化学氧化法由于氧化能力差,反应有选择性等原因,往往不能直接达到完全去除有机物降低TOC和COD的目的,而高级氧化法则基本不存在这个问题,氧化过程中的中间产物均可以继续同羟基自由基反应,直至最后完全被氧化成二氧化碳和水,从而达到了彻底去除TOC、COD的目的;由于它是一种物理化学过程,很容易加以控制,以满足处理需要,甚至可以降低10-9级的污染物;同普通的化学氧化法相比,高级氧化法的反应速度很快,一般反应速率常数大于109mol-1Ls-1, 能在很短时间内达到处理要求;既可作为单独处理,又可与其他处理过程相匹配,如作为生化处理的预处理,可降低处理成本。
前人的研究成果已证实了高级氧化法在废水处理中的实用性,并在水处理领域显示了广泛的处理前景。实际上在国外,尤其是欧洲,高级氧化法处理废水早已经在一些对经济成本不敏感的工业过程中得到了广泛的应用,在国内近年来也应用UV/H2O2过程处理造纸厂废水并取得显著进展,O3/UV系统处理废气的研究早已展开。近年来,高级氧化过程应用领域已扩展到水体中难降解的持久性污染物。此外,高级氧化过程所需的新型反应器、撞击流反应器、高级氧化法偶合的研究也正在展开,以便进一步强化废水的降解和提高其处理效果。在城市污水消毒、医院污水处理,以及野外污水处理等方面高级氧化过程也有应用的实例。随着对高级氧化的深入研究,可望在不久的将来在更多的领域内有广泛的应用,也会产生新的理论和技术。 高级氧化技术在农药废水处理中的应用更新时间:1-7 14:41 作者: 张英民,李开明,周伟坚,王炜,张照云,贾燕 摘要:综述了农药废水处理的高级氧化处理技术,包括光催化法、芬顿法(Fenton)、臭氧(O3)氧化法、催化湿式 氧化(CWAO)法、超声降解法与电化学法。结合农药废水处理方法的进展,介绍了各种高级氧化方法在应用方面 取得的成果和存在的问题,并对高级氧化方法在农药废水处理方面的应用提出展望。关键词:高级氧化;农药;废水处理现化化农业生产中,农药在提高农作物产量、减少病虫害方面扮演着十分重要的角色。中国是农药 生产大国,2001年以来,每年农药产量以不低于5% 的速度增长。2007年全国农药原药产量达173万 t,居世界第1位。每年全国排放的农药生产废水达 上亿吨,而处理率不足10%。由于农药废水有机物浓度高,污染物成分复杂,难生物降解、毒性大,对环境造成极大危害[1]。目前农药废水主要处理方法有物理法(吸附、吹 脱、重力分离等)和生化法(好氧生物处理、厌氧生物 处理)和化学法(焚烧、高级氧化等)[2]。物理法并没 有彻底去除污染物,只是改变了污染物存在形态和 方式;生化法在我国应用起步很早,20世纪80年代 就有学者采用微生物降解有机磷农药[3],但生化法 仍存在处理时间长、效率低的问题,限制了生化法的 进一步发展;化学法中的高级氧化法能够产生具强 氧化性的羟自由基(·OH),将有机污染物最终氧化成二氧化碳、水和矿物盐,具有处理时间短、无选 择性的优点[4],近年来发展迅速。常用的高级氧化 处理技术有光催化法、Fenton法、臭氧(O3)氧化、催 化湿式氧化(CWAO)等,这些技术可单独使用,也 可组合使用,同时亦可以做为农药废水预处理工序。 本文就当前广泛采用的农药废水高级氧化处理技术 进行简单介绍。1光催化氧化法在光辐射作用下发生的化学氧化反应可称为光催化氧化。光化学反应需要利用各种人造光源或自然光。催化剂是光催化反应中至关重要的物质,目 前的催化剂多为半导体材料,常见光催化剂有 TiO2、ZnO、SnO2和Fe2O3等[5]。利用光催化降解农药废水早已有相关研究,JARNUZI[6]等以悬浮态 的TiO2为催化剂,利用光催化氧化法处理杀虫剂 五氯苯酚(C6Cl5OH,PCP),并推导了光催化降解 PCP的步骤。葛飞[7]等采用TiO2膜浅池反应器对 甲胺磷农药废水进行处理,结果表明,经生化处理后 甲胺磷农药废水COD的去除率达到85.64%,达到 国家《污水综合排放标准》中的一级标准,而有机磷 的去除率可达到100%,显示出光催化氧化反应的良好处理能力。虽然光催化降解农药废水具有降解时间短、效率高等优点,但也存在光源利用率较低的缺点。将光 催化氧化技术与其它高级氧化技术联合使用,可以提 高处理效率,强化氧化能力,近年来受到研究者的重视。荆国华[8]等利用UV/Fenton技术处理三唑磷农药废水,结果表明,Fe2+∶H2O2为1∶20时,光解效果较佳,反应速率常数在0.03min-1,COD去除率可达 到90%。彭延治[9]等利用UV/TiO2/Fenton联用光催化降解敌百虫农药废水,当敌百虫农药浓度为0.1 mmol/L,TiO2质量浓度为2g/L,Fe3+用量为0.10 mmol/L,H2O2用量为2mmol/L,光照时间为2h时, 敌百虫农药有机磷的降解率为92.50%。2Fenton氧化法酸性环境下,Fenton试剂可产生高活性的· OH,其高达2.8V的氧化电位,可以与有机物发生亲电加成、去氢反应、取代反应和电子转移反应,从而降解有机污染物。杨新萍[10]等采用Fenton试剂 处理COD为1.29×104mg/L的有机氯农药废水, COD和色度去除率分别为47.8%和84.4%。朱乐 辉[11]等利用Fenton法处理农药废水,实验用H2O2的投加量50mmol/L,Fe2+∶H2O2为1∶10,经2h 处理后,COD去除率可达68.07%,色度去除率可达90.11%,废水可生化性由0.012提高至0.248。 Fenton反应也有缺点[12],第一,只有在酸性条件 (pH<3.0)才能产生高活性的·OH;第二,会产生 大量的含铁污泥;第三,H2O2利用率不高。近年来又出现了Fenton与其它方法联合使用 处理手段,如光/Fenton、微电解/Fenton和电/ Fenton等,从而大大提高了Fenton法处理农药废水 的效果和应用范围。Badawy[13]等采用UV/Fenton 联用法处理杀虫剂杀螟硫磷(fenitrothion)、二嗪农 (diazinon)和丙溴磷(profenofos),Fenton法单独处 理时,经90min处理后三种杀虫剂的TOC去除率 分别为54.1%,12.9%和50.3%;采用UV/Fenton 法处理时,经90min处理后三种杀虫剂的TOC去 除率分别为86.9%、56.7%和89.7%。这是由于 Fe3+络合离子和H2O2在紫外光照下形成Fe3+和 ·OH,加速了Fenton反应进行,同时也促进了 H2O2分解,进而提高处理效率,缩短反应时间。3臭氧(O3)氧化法臭氧(O3)是一种强氧化性气体,可以将有毒、难生物降解有机物环状分子或长链分子的部分断裂,从而使大分子物质变成小分子物质,生成了易于生化降解的物质,消除或减弱它们的毒性,提高了废水的可生化性。有关研究表明,废水中的许多农药类有机污染物可与臭氧迅速反应,包括有机氯农药、 有机磷农药、苯氧酸有机物、有机氮农药和酚类化合 物[14]。陆胜民[15]等研究了臭氧对乐果的降解效果 及其影响因素。试验结果表明,当初始臭氧浓度为 10mg/L时,5min内可使乐果降解80%左右。同时,通过在乐果和臭氧的反应液中再分别添加重碳酸盐与叔丁醇,探讨臭氧降解乐果的反应机理,结果表明臭氧降解乐果是分子反应。夏晓武[16]等采用O3产生量为800g/h的臭氧发生器对某农药厂杀虫双生产废水进行预处理的实际应用研究。经O3预处理后,COD去除率为51%,可生化性由0.15提高 到0.41,废水的可生化性明显提高。由于单独O3反应选择性较强,其对有机物的矿化能力受剂量和时间限制明显,故又出现了O3 与其它高级氧化联用技术,如O3/UV、O3/超声等,更加强化了高级氧化方法的处理效果。胡冰[17]利 用超声臭氧联合处理敌敌畏和氧乐果两种有机磷农药模拟废水,取得了较好的处理效果。在臭氧混合气体流量为25.06m3/h、pH值为10的条件下,用超声和臭氧联合处理初始COD浓度为1000mg/L 的敌敌畏溶液和800mg/L的氧乐果溶液,在30min 内,敌敌畏溶液的COD去除率达到62.7%、敌敌畏的降解率达到62.4%;氧乐果溶液的COD去除率达到79.2%,氧乐果的去除率达到85.4%。4催化湿式氧化(CWAO)法湿式氧化技术(WAO)是一种处理高浓度、难降解、重污染、高毒性有机废水的有效方法,但该方法一般需要高温(125~320℃)和高压(0.5~20MPa)的反应条件下进行。20世纪80年代中期,在WAO基础上发展起来催化湿式氧化技术(CWAO),由于采用了 催化剂,降低了反应温度和压力,因而减少了设备投资和处理费用。赵彬侠[18]等通过共沉淀法制备了用于湿式氧化吡虫啉农药废水的Mn/Ce复合催化剂, 探讨了湿式催化氧化吡虫啉农药废水的适宜反应温 度和氧分压。结果表明,Mn/Ce催化剂晶粒细小,晶粒尺寸小于15nm,在温度190℃、氧分压1.6MPa、进 水pH为6.21的条件下经120min处理,COD去除率达93.1%;Mn/Ce复合催化剂对湿式氧化吡虫啉农 药废水显示较好的活性和稳定性。董俊明[19]等通过 浸渍法制备了以4种氧化物为主活性组分的负载固定型催化剂,用于过氧化氢催化湿式氧化处理有机农药废水。实验表明,四元组合MnO2-CuO2-CeO2-CoO 催化剂性能较好,当反应在常温常压下,维持pH=7 ~9,反应时间为40min时,COD的去除率大于80%, 色度去除率大于90%。5其它高级氧化技术除前述几种农药废水的高级氧化方法外,还有 超声降解法、电化学等处理方法。超声波对有机污 染水体的降解作用,主要源于声空化效应。在超声 波负压相的作用下,液相分子间形成空化泡,空化泡 又在正压相作用下迅速崩溃,导致气泡内蒸气相绝 热加热,产生瞬时高温高压,同时产生有强烈冲击力 的高速微射流,从而使有机物发生化学键断裂、高温 分解或自由基反应等情况。尽管使用超声波降解水 体中化学污染物具有操作简单、方便等优点,但超声 波的产生需要消耗大量的能量,能耗较高。电化学氧化是在电极表面的电氧化作用下产生 的自由基而使有机物氧化,可分为直接电化学氧化 和间接电化学氧化两种模式。有机物在电极表面发 生氧化还原反应称为直接电化学氧化。利用电化学 反应产生氧化剂(还原剂)使污染物降解的方法间接 电化学氧化。电化学方法高浓度生物难降解有机废 水处理方面效果明显,但电极材料寿命短、能耗较大 等问题,限制了电化学氧化方法在水处理领域的广泛应用。6展望高级氧化技术具有氧化能力强、氧化过程无选 择性和反应彻底等优点,应用于高浓度、难降解的农 药废水处理中具有物理法和生化法无法比拟的优 点,显示出广阔的应用前景。如今,各种高级氧化的 处理技术经常联合使用,或者将高级氧化法与生物 处理法联合使用,提高处理效果。但高级氧化法仍 面临着处理效率需要提高、处理成本需要降低等问 题,有赖于在今后的研究过程中实现进一步的突破。
❼ 污水处理技术篇:看高级氧化法是如何处理农药废水的
农药废水达标处理难度较大,原因在于该类废水水量小、毒性大,含有高浓度有毒有机污染物、成分复杂、难降解物质较多,且无机盐浓度较高。农药废水所含有机物大多为致畸、致癌、致突变物质,危害性极大,如随意排放会导致水质污染加剧,并威胁人类健康。农药废水具有较高的毒性和盐度,微生物无法生存,故不适合采用生物法对其进行直接处理,即使采用生物法处理也很难达到排放标准。目前,运用合适的预处理技术使农药废水的可生化性提高、毒性降低是农药废水处理的关键。由于高级氧化方法反应快速彻底、没有选择性,因而作为预处理手段具有较大的优势。
高级氧化方法作为废水预处理方法的研究已经成为一大热点,尤其是对高浓度有机废水的预处理。高级氧化方法的共同特点是能生成具有强氧化性的羟基自由基(•OH),•OH氧化降解有机物,最终降解产物为H2O和CO2。这种方法有诸多优点:
(1)反应中可产生大量活泼•OH以及其他自由基,氧化能力很强,且可作为中间产物诱发后面的链式反应;
(2)•OH与废水中的污染物直接反应,无二次污染;
(3)该方法便于操作,可氧化处理某些微量有机物,以达到不同的处理目标;
(4)能独自降解废水,也能联合其他高级氧化方法或生物工艺使用,降低处理成本。但由于农药废水自身的特殊性质,高级氧化法在应用上仍有许多缺陷,如费用高、规模小等。
目前主要的高级氧化方法有:空气氧化法、光催化氧化法、超临界水氧化法、电催化氧化法和臭氧氧化法等。近年来,微波和超声在环境领域中的应用受到研究者的关注,并且已成功应用于废水、废气、固废的处理方面。关于微波或超声方法与高级氧化方法联用处理农药废水的研究也越来越多。