『壹』 生产聚乙烯的工艺流程
按密度的不同,常见有低密度、高密度、线型低密度和超低密度聚乙烯等类型。按相对分子质量的不同,常见有中等相对分子质量(5~25万,工业上常见,通用产品使用)、高相对分子质量(50万左右)、超高相对分子质量100~150万),超低相对分子质量(1万左右,主要用作塑料成型的润滑剂、分散剂)等。
(1}低密度聚乙烯(LDPE)
通常用高压法(14.17~196.2MPa})生产,故又称为高压聚乙烯。由于用高压法生产的聚乙烯分子链中含有较多的长短支链(每1000个碳链原子中含有的支链平均数21),所以结晶度较低(4%一65%),密度较小(0.910~0.925),质轻,柔性,耐低温性一、耐冲击性较好。LDPE广泛用于生产薄膜、管材(软)、电缆绝缘层和护套、人造革等。
(2)高密度聚乙烯(HDPE)
主要是采用低压生产,故又称低压聚乙烯。HDPE分子中支链少,结晶度高85%~95%),密度高(0.941~0.965},具有较高的使用温度,硬度、力学强度和耐化学药品性较好。适用于中空吹塑、注塑和挤出各种制品(硬),如各种容器、网、打包带,并可用作电缆覆层、管材、异型材、片材等。
(3)线型低密度聚乙烯(LLDPE)
是近年来新开发并得到迅速发展的一种新类型聚乙烯,它是乙烯和一烯烃的共聚物。(聚和成资料)
由于LLDPE是采用低压法在具有配位结构的高活性催化剂作用下,使乙烯和a-烯烃共聚而成,聚合方法与HDPE基本相同,因此与HDPE一样,其分子结构呈直链状。但因a-烯烃的引入,致使分子链上存在许多短小而规整的支链,其支链数取决于共聚单体的摩尔数,一般分子链上每1000个碳原子有10~35个短支链,支链长度由。一烯烃的碳原子数决定。不过LLDPE的支涟长度一般大于HDPE的支链,支链数目也多。而与LDPE相比,却没有LDPE所特有的长支链。 LLDPE的分子链是具有短支链的结构,其分子结构规整性介于LDPE和HDPE之间,因此,密度和结晶度也介于HDPE和LDPE之间,而更接近于LDPF。另外,LLDPE相对分子质量分布比LDPE窄,平均相对分子质量较大,故而熔体枯度比LDPE大,加工性能较差,易发生熔体破裂现象。正是由于LLDPE结构上的特点,其性能与LDPE近似而又兼具HDPE的特点。
LLDPE在挤出成型时熔体粘度高,挤出机必须配备较大功率的电机,功率通常要比挤出LDPE时大25%一30%,同时还应选用强度等级较高的止推轴承,并选择长径比较小、螺槽较深的螺杆。如果螺杆的长径比无法改变,可选用短计量段作为补偿。使用这样设计的螺杆可以降低其驱动扭矩,并使熔体获得最佳的加工粘度极限,不容易出现熔体破裂现象。计量段螺槽加深还有利于控制熔体温度。LLDPE容易发生熔体破裂,因而用加工普通LDPE的吹塑薄膜机头生产LLDPE薄膜,制品容易出现鱼皮现象。克服的方法除了按上述要求设计挤出机螺杆外,还需增加机头口模间隙。一般生产LDPE薄膜口模间隙为0.5~0.9mm ,而加工LLDPE薄膜口模间隙应加大至1.3~1.8mrn。口模间隙增大,使熔体受到的剪切作用减小,同时也可避免机头压力过大。LLDPE熔点较高,挤出加上温度也要高一些,通常为200~215℃左右,并采用沿螺杆各段到机头比较平稳的温度分布。LLDFE熔体挤出口模后拉伸粘度很低,生产吹塑
薄膜的稳定性差,若提高加工温度,这种倾向愈为强烈,因而用提高温度以降低熔体粘度的办法受到限制。LLDPE熔体延伸性能好,可以采用高速牵引装置,同时还适合加工片材及容器。但其熔体强度低,延伸性大,膜泡和型坯的控制及管材定型都比较困难。LLDPE韧性大,切割刀具极易磨损,需要使用硬化处理的刀具。 注塑LLDPE的剪切速率比挤出还高,比LDPE有更高的粘度,因而需要适当提高注塑温度和注塑压力。如果选用熔体流动速率较大的LLDPE,也可选择低注塑压力成型,即使熔体流动速率比LDPE略大,也能获得满意强度的制品。此外LLDPE熔点高,刚性大,制品可在较高温度下脱模,因而成型周期较短。
(4)超低密低聚乙烯(VLLDPE)
由乙烯和极性单休,如乙酸乙酯、丙烯酸或丙烯酸甲醋共聚而成的一种新型的线型结构树脂。该共聚树脂的最低密度为0.912g/cm3。由于密度低,故具有其他类型PE所不能比拟的柔软度、柔顺性,但仍具有较高密度线性聚乙烯的力学和热学特性。近年来,西欧、日本开发了此类聚乙烯,其牌号如DFDA-1137、DFDA-1138。 VLLDPE的熔体特性与LLDPE相似,两者加工设备可通用。VLLDPE可用
于制造软管、瓶、大桶及纸箱内衬、帽盖、收缩及拉伸薄膜、共挤薄膜、电线电缆包覆、玩其等。
(5)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE )
UHMW-PE亦为线性聚合物。相对分子质量50~500万(一般M100一150万的聚乙烯称为UHMW-PE更合适),主链很长且相互缠结,结晶度(65%~85% )和密度(0.92~0.94g/cm3)较低。由于相对分子质量高,熔体粘度很大,呈高弹态难以流动,熔体指数接近于零,很难加工。 UHMW-PE除具有一般HDPE的性能外,还具有突出的耐磨性、低摩擦系数和自润滑性,优良的耐应力开裂性、耐高温蠕变性和耐低温性(即使在-269℃也可使用),优良的拉伸强度,极高的冲击强度,且在低温下也不下降,噪声阻尼性好,同时,具有卓越的化学稳定性和耐疲劳性,无表面吸附力,电绝缘性能优良,无毒性等优良的综合性能。
UHMW-PE剪切速率很低,用冷压烧结法,型等方法加工。熔体指数极低,粘度很高,流动性极差,临界不宜用一般热塑性塑料成型加工方法加工。可以也可用双螺杆及柱塞式挤出机挤出成型、注塑成型等方法加工。
成型加工条件:热压成型,温度180~220℃,加热时间40min(10mm厚),挤出成型温度120~180℃或220~240℃。
UHMW-PE用途十分广泛,主要用于制造耐摩擦和抗冲击的机械零件,优替部分钢材和其他耐磨材料。
『贰』 国内聚乙烯生产厂家
中国石化北京燕山分公司6488896399321.4
上海赛科石油化工有限公司63453858668686867
扬子石化股份有限公司5083505068270.3
中国石油大庆石化公司4873174750752.58
中国石化齐鲁有限公司4860784715353.08
中国石化上海石油化工公司4515144388072.9
中国石油吉林石化公司42832323539581.96
中国石化茂名分公司39682525157257.74
扬子石化-巴斯夫有限责任公司26072214872775.3
中原石化有限公司22779020456911月35日
中国石扰绝油独山子石化公司208269218933-4.87
兰州石化公司207332226086-8月3日
中国石油化工集团公司广州分公司183431195425-6月14日
上海金飞石化有限公司1465191453510.8
辽宁华津化工(集团)有限公司15245713283814.77
中国石化天津分公司14598712916413.02
中国石油抚顺石缓察姿化公司1190441100208.2
中国石油辽阳石化公司8098890001-10月01日
安徽万伟高新材料有限公司7823478428-0.25
北京东方石化股份有限公司2293123506-2.45
东莞大日化工厂有限公司226981294875.3
亨斯迈先进化学材料有限公司1585819525-18.78
廊坊花轮塑料工业有限公司13080125943.86
惠达昌实业有限公司9776787424.16
沈阳康强工贸有限公司63966859-6.75
宿迁明珠塑业有限公司62502960111.15
东莞威苏克塑胶原料有限公司4360322035.4
中山安利工贸有限没灶公司37400
佛山市宏昌化工有限公司3618671439.2
广州光耀星汉塑料有限公司3152252424.88
广州番禺恒盈树脂有限公司314431140.96
宿迁苏沪塑业有限公司30791293138.13
中山市何炬化工有限公司27764510-38.45
广州富邦树脂有限公司27243576-23.83
邹城东升工贸集团有限公司2154747188.35
广东邱欢化工有限公司213921300.42
天水万伟电缆材料有限公司1687-16.07,2010
安徽三星树脂科技有限公司15982200-27.36
芜湖信和塑业有限公司1555125224.2
深圳开元行绝缘材料有限公司131089346.7
深圳郑源氟塑料有限公司82943690.14
蚌埠燎原新材料有限公司74039089.74
『叁』 工业生产PVC主要有哪些方法
PVC生产方法主要分为悬浮聚合法、乳液聚合法和本体聚合法,以悬浮聚合法为主,约占PVC总产量的80%左右。将纯水、液化的VCM单体、分散剂加入到反应釜中,然后加入引发剂和其它助剂,升温到一定温度后VCM单体发生自由基聚合反应生成PVC颗粒。持续的搅拌使得颗粒的粒度均匀,并且使生成的颗粒悬浮在水中。此外,还有用微悬浮法生产PVC糊用树脂,产品性能和成糊性均好。
①悬浮聚合法使单体呈微滴状悬浮分散于水相中,选用的油溶性引发剂则溶于单体中,聚合反应就在这些微滴中进行,聚合反应热及时被水吸收,为了保证这些微滴在水中呈珠状分散,需要加入悬浮稳定剂,如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引发剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物,如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。聚合是在带有搅拌器的聚合釜中进行的。聚合后,物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体。然后流入混合釜,水洗再离心脱水、干燥即得树脂成品。氯乙烯单体应尽可能从树脂中抽除。作食品包装用的 PVC,游离单体含量应控制在1ppm以下。聚合时为保证获得规定的分子量和分子量分布范围的树脂并防止爆聚,必须控制好聚合过程的温度和压力。树脂的粒度和粒度分布则由搅拌速度和悬浮稳定剂的选择与用量控制。树脂的质量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表观密度、孔隙度、鱼眼、热稳定性、色泽、杂质含量及粉末自由流动性等性能来表征。
②乳液聚合法最早的工业生产 PVC的一种方法。在乳液聚合中,除水和氯乙烯单体外,还要加入烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂,使单体分散于水相中而成乳液状,以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂,还可以采用“氧化-还原”引发体系,聚合历程和悬浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化稳定剂,十二烷基硫醇作调节剂,碳酸氢钠作缓冲剂的。聚合方法有间歇法、半连续法和连续法三种。聚合产物为乳胶状,乳液粒径0.05~2μm,可以直接应用或经喷雾干燥成粉状树脂。乳液聚合法的聚合周期短,较易控制,得到的树脂分子量高,聚合度较均匀,适用于作聚氯乙烯糊,制人造革或浸渍制品。乳液法聚合的配方复杂,产品杂质含量较高。
③本体聚合法聚合装置比较特殊,主要由立式预聚合釜和带框式搅拌器的卧式聚合釜构成。聚合分两段进行。单体和引发剂先在预聚合釜中预聚1h,生成种子粒子,这时转化率达8%~10%,然后流入第二段聚合釜中,补加与预聚物等量的单体,继续聚合。待转化率达85%~90%,排出残余单体,再经粉碎、过筛即得成品。树脂的粒径与粒形由搅拌速度控制,反应热由单体回流冷凝带出。此法生产过程简单,产品质量好,生产成本也较低。
『肆』 HDPE高密度聚乙烯树脂的生产方法和性能及用途有哪些
高密度聚乙烯树脂 a.生产方法:以聚合级乙烯为原料,在齐格勒催化剂存在下,于120号溶剂油中聚合,再经醇解、水洗、中和、干燥后即得成品。 b.产品性能:无味、无嗅、无毒的白色粉末,在加热情况下能与石蜡互溶。支链化程度低,密度大,有较高刚性及韧性,良好的机械性能,使用温度可达80℃,还有较高的耐温耐油性、耐蒸汽渗透性及环境应力开裂性,还能耐稀酸、碱,电性能良好。易加工成型,可用注塑、吹塑及挤出等方法加工成型。 c.用途:经注塑成型可制备各种日常用具,如盆、桶、篮、篓;经吹塑成型可制备各种瓶、罐、工业用槽等;经挤塑成型可制备各种管材、包装用的压延带和结扎带,还可用于制备绳缆、鱼网和编织用纤维、电线电缆包皮以及合成纸、合成木材等。 d.包装与储运:采用内衬塑料薄膜袋,外套聚丙烯编织袋包装,每袋净重25kg。应储存在阴凉、通风、干燥的库房中,防止阳光直接照射,不应露天堆放,需防止受潮,库房应配备消防器材。储运时不应靠近火种,并防止曝晒和雨淋。