皮废水外理

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摘要：随着经济的发展，合成革已越来越多被广泛地应用，也带动了革基布产业的发展。本文结合实例分析了改良AB生化法处理革基布废水的工艺流程，实际应用表明该工艺具有可操作性强、高效、运行稳定、低运行成本等优点。

关键词 环境保护 革基布废水 AB法 实例分析

随着经济的发展和科技的进步，在使用革制品中合成革已越来越多被广泛地应用，由于皮革品的增多和真皮量的不足，促进了合成革技术的不断更新，合成革技术的发展也带动了革基布产业的发展。通过引进国内外先进设备，开发适销对路的高档合成革基布产品对提高企业经济效益具有重要的作用。

聚氨酯等高聚物（PU）革基布生产工艺过程中退浆、漂白、卷染和清洗等工段将产生一定量的废水，此外车间地面还有一定量的冲洗水。目前在中文文献上尚无革基布废水处理方法的介绍，我们在实践中得知，革基布废水和印染废水有相似之处，但又有所不同。根据有关文献资料[1-4]，目前，印染废水的处理方法主要有化学法（化学混凝法、化学氧化还原法、光催化氧化法、电化学法）、物理化学法（吸附（气浮）法、膜分离技术、超声波气振技术）、生物法。我们认为，对革基布生产工艺产生的染整废水，采用化学混凝和生物处理相结合的方法，是有效的，技术上和经济上都是可行的。

一、水处理工艺方案

印染企业排放的废水成分比较复杂，废水中含有难生化降解的物质，如各种染料、化学浆料和大分子量的化学助剂等，又含有易生化的物质，如淀粉等。废水的色度和pH值较高，在废水处理技术上有一定的难度。革基布染整过程中所排放的废水与一般印染废水又有所区别。由于革基布生产工艺以及使用的染色剂、助剂等用量大、种类多。因此革基布染整废水的污染物的浓度比一般印染废水要高；其次，革基布在整理染色过程中，会掉落很多细小绒毛纤维，废水中悬浮物很高，在废水处理过程中必须通过多道格栅及多次沉淀，才能达到理想的处理效果；另外，由于革基布坯布大部分是经过化学浆或淀粉浆处理过的，经蒸煮退浆后，大部分浆料要转移到废水中，使得革基布废水处理后产生的污泥量大粘性强，污泥脱水干化也成为一大难题。我们采用化学混凝结合两级生化法即生物吸附－兼氧水解－好氧生化为主体的改良型AB生化法，较好地解决了革基布生产工艺产生的染整废水处理难题，取得了理想效果。

该工艺的主要特点：

a、多级生化，菌种多样，污染物降解完全。工艺流程中设置了两段兼氧水解，充分发挥了兼氧水解功能，将难生化的大分子和高分子化合物降解成易生化的低分子化合物，为后续好氧生化处理创造了有利的条件，可充分发挥好氧生化功能。同时由于兼氧段在低溶解氧和高污染负荷下运行，去除单位COD负荷能耗低。

b、各生化段隔离，防止不同菌种相互竞争，提高污染物去除率。流程中设置了斜板隔离池，使兼氧段的兼氧微生物与好氧生物段的好氧微生物隔离，避免了两种不同的微生物混合竞争而抑制好氧生化功能的弊端。提高了好氧生化功能。

c、充分利用生物混凝，降低混凝剂的用量和污泥产生量。工艺流程中兼氧和好氧段污泥回流，并设置了生物吸附反应段，使回流污泥和污水中的污染物被吸附、卷带。与污泥不回流工艺相比，混凝剂用量可减少约30％，产生的污泥量也相应减少。

d、艺布局合理紧凑，占地面积小，操作管理方便。调节池布置在地下，其余处理池均布置在地面，同一水平面上系同一大水池隔成不同的功能池，整个系统连续流动运转，连续出水。

e、兼氧好氧联合处理，脱氮除磷效果好。

二、实例应用分析

（一）、概况

某革基布有限公司主要产品为革基布，工程规模为年产革基布2500万米革基布，主要原材料：坯布、硫化染料、分散染料、助剂等。主要废水来源：退浆、漂白、卷染、清洗工段产生的废水，另外还有车间地面冲洗水和生活污水。该公司废水处理设施设计能力为800吨/天，三班制，平均每小时处理水量为34吨。设计处理前水质：CODcr 1450mg/L、BOD5 500mg/L、SS 800mg/L、色度1000倍。

该公司废水处理规模为800吨/日，工艺

流程示意图如下：

（二）、主要单元工艺参数

a、格栅沟：4m3砖混，内置三道粗细格栅，以去除粗杂物、纤维等。

b、调节池：533m3，有效容积426m3，HRT13h。

c、斜板初沉池1：191m3砼，有效容积153m3，HRT4.5h。

d、斜板初沉池2：191m3砼，有效容积153m3，HRT4.5h。

e、兼氧水解生物吸附池：191m3砼，有效容积153m3，HRT4.5h。

f、斜板隔离池：191m3砼，有效容积153m3，HRT4.5h。

g、好氧生物接触氧化池：设计容积573m3，有效容积458m3，HRT13.5h。

h、斜板二沉池：设计容积191m3，有效容积153m3，HRT4.5h。

i、污泥浓缩池：设计容积173m3，污泥浓缩时间36h。

（三）、运行效果

为了解该废水处理设施的处理效果，我们对该公司的废水治理设施进行了实测。

⒈监测期间工况

监测期间生产负荷为90％，符合环保设施竣工验收监测技术规范的要求。

⒉监测点位及分析项目

在废水处理前、初沉池出水、生化池出水、处理设施排放口各设一个监测点。分析项目为pH、CODcr、BOD5、SS、硫化物、色度。

⒊监测结果与评述

废水监测平均结果见表1，各工段废水处理效果见表2。

表1 监测结果汇总表 单位：mg/L（pH、色度除外）

监测点位
CODcr
BOD5
SS
色度
硫化物
pH

处理设施进口
1190
424
745.5
729
31.18
7.45

初沉池出水
512
205
36
25
0.17
8.08

生化池出水
67.5
24.4
13
25
0.02
7.80

处理设施排放口
43.4
17.2
6
20
＜0.02
7.58

表2 各 工 段 处 理 率 表

项目
混凝处理系统（％）
生化处理系统（％）
总去除率（％）

CODcr
57.0
91.5
96.4

BOD5
51.7
91.6
95.9

色度
96.6
20
97.3

SS
95.2
83.3
99.2

硫化物
99.5
94.1
99.9

该企业平均日排放废水663.5吨，年排放量19.9万吨，污染物产生量、削减量、排放量见表3。

表3 各污染物的排放情况 单位：吨/年

污染物名称
SS
CODcr
BOD5

产生量
148.4
236.9
84.4

削减量
147.2
228.3
81.0

排放量
1.2
8.6
3.4

由表1、表2可知，废水处理设施排放口符合GB4287-92《纺织染整工业水污染排放标准》的Ⅰ级排放标准。表明污水处理设施对CODcr、BOD5、色度、SS、硫化物有较好的去除效果，其污染物去除率：CODcr为96.4％、BOD5为95.9％、色度为97.3％、SS为99.2％、硫化物为99.9％。

三、讨论

（一）、混凝剂的选择

混凝剂的选择是本工艺的一个关键，革基布染整过程中采用硫化染料的比例较大，因此革基布废水具有色度高、有机污染严重的特点，如果混凝剂选择不当，往往会产生大量的硫化氢气体，造成二次污染。选用硫酸亚铁作混凝剂，硫酸亚铁中的二价铁与二价硫生成溶度积很小的硫化亚铁沉淀，在一定的pH条件下凝聚沉淀效果较理想，几乎不产生硫化氢气体，处理后废水色度和硫化物含量大大降低，实际运行脱硫率可达95％以上。

（二）、初沉池设计

革基布废水具有色深、悬浮物含量高的特点，因此沉淀脱色混凝处理工艺是关键，混凝处理效果好，后续生化处理效果会更好。所以初沉池采用两级串连设计，实际运行表明，废水混凝后经两个初沉池沉淀，色度和悬浮物去除率可达95％以上。

（三）、沉淀污泥脱水及处置

絮凝沉淀是污水处理过程中重要环节，但絮凝沉淀效果好，并不等于出水好。革基布废水悬浮物含量高，废水处理后产生的污泥量大，要获得稳定的良好的出水要求，必须将沉淀污泥及时排出经脱水后及时外运、安全处置。

（四）、调节池恶臭抑制措施

由于革基布生产工艺中使用了硫化染料及硫化碱，含硫废水进入调节池后停留时间较长，池底污泥发生厌氧现象，另外调节池里因酸性废水的进入（水膜除尘喷淋水），使调节池里的pH值降低，当上部曝气时会释放出部分硫化氢，使周围环境产生难闻的恶臭。废水中的硫化物只有形成游离的硫化氢，才能释放到空气中产生恶臭，我们从理论上分析可知，硫化物中的游离硫化氢含量与pH值有直接关系，如果把调节池中废水的pH值提高到9~10,废水中游离硫化氢百分含量将接近零。所以进调节池的废水滴加液碱，控制pH值可消除恶臭。

（五）、运行成本分析

运行成本由电费、药剂费及人工费等组成。每处理一吨废水电费约0.32元；每处理一吨废水硫酸亚铁费用约0.45元，碱剂费用约0.04元，合计药剂费约0.49元；每处理一吨废水人工费约0.10元。每处理一吨废水运行成本约0.91元。

采用改良的AB生化法处理革基布废水，CODcr、 BOD5、色度、SS、硫化物去除率可达95％以上，处理后出水符合GB4287-92《纺织染整工业水污染排放标准》的Ⅰ级排放标准。该法具有高效、运行稳定、低运行成本等优点。

参考文献

[1] 石香玉, 符德学, 常照容. 印染废水处理方法研究进展[J]. 焦作大学学报, 2004, 4:32-35

[2] 方旭, 付振强, 韩宏大. 复合式好氧生物法处理印染废水[J].环境保护科学, 2004, 30(6): 20-23

[3] 毕东苏, 李咏梅, 顾国维. 印染废水处理工艺挖潜探讨及实例分析[J].给水排水, 2004, 30(5): 48-51

[4] 陈群燕, 钟卫国. AB生化法在印染废水处理中的应用[J], 水处理技术, 2003, 29(4):236-238

B. 牛皮皮革好，但是污染太高，皮革处理后的污染水怎么处理

一般收购的生皮需经过浸水、浸石灰、碱脱毛、酶软化、铬鞣制、加脂、染色等一系列复杂工序制成合格的皮革制品。在制革过程中会产生大量含悬浮物多、色度高、显碱性、成分复杂的高浓度有机废水。由企业加工工艺及规模不同，废水各水质指标也有所差异，其中COD约1000~4000mg/L不等，BOD5约500~3000mg/L，SS约1000~5000mg/L，NH3-N约20~180mg/L，油脂约50~300mg/L，硫化物约50~200mg/L，总铬约20~100mg/L。

废水特点：

（1）水量大。据不完全统计，每加工1t原料皮需用水60～120t，其中浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约占65%，脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%。

（2）悬浮物多。制革废水中悬浮物主要为石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。通常每加工1吨原皮，约有200kg以上的皮边、皮屑、泥砂、肉和渣进入废水，另在加工过程中添加的石灰和盐类残留在废水中，使其悬浮固体浓度高达数千mg/L。

（3）有机物浓度高。在皮革加工过程中使用的植物鞣剂、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂、助剂等，废水CODcr高。同时，废水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪、血等有机物及甲酸、油脂等添加有机物，BOD/COD通常在0.35～0.45之间，可生化性好。

（4）成分复杂。制革废水中含有较高的Cl-、硫化物及铬，对微生物有抑制，甚至毒害作用，选择生物处理技术须充分考虑合理的预处理，及高盐度对生化反应过程的影响。

（5）水量水质波动大。制革生产工序大部分在转鼓内完成，因此，每一工序通常是间歇式排水；而不同工序排水的水质差异极大，如脱毛工序COD可高达10万mg/L左右，而水洗工序约只有300mg/L。制革废水水量总变化系数达到2左右，而水质变化系数更大，达到10左右。

该工艺采用对含硫、含铬废水分别进行预处理后与综合废水一起进行高浓度活性污泥法+多段A/O的组合工艺。高浓度活性污泥处理单元可在较短时间内，将综合废水降到1000mg/L一下，然后进入多段A/O工艺进一步净化，同时达到脱氮目的，最后要对大量污泥进行单独处理。

工程经济分析：本工程设计规模为6500m3/d，总投资约2814.46万元，运行费用约5.3元/ m3，主要包括人工费、电费、药剂费、设备折旧费等。

C. 皮毛废水能用蒸发器处理吗

【工作原理】：

在第一个以直接蒸汽加热的蒸发器内，由被加热液体沸腾而产生的二次蒸汽进入第二个蒸发器作为热源，即为二效蒸发。这样依次利用前一效的二次蒸汽作为下一效的蒸发器的热源。根据能量守恒定理，处理器每蒸发1t水所消耗的蒸汽量为：单效1.1，双效0.57，三效0.4，四效0.3，五效0.27。

物料经分配器被均匀地分配到各蒸发器管内，物料在重力和自蒸发形式的二次蒸发的作用下形成膜状，同时物料薄膜与列管外壁蒸汽发生热量交换，使物料中的水份受热蒸发，稳定的温差和传热，形成稳定蒸发，被蒸发的水份所形成的二次蒸汽被多次利用，根据物料特点最大限度的多次利用来降低蒸汽消耗，形成多效蒸发和高效节能的目的。

【用途】

多效蒸发器，是发酵行业、淀粉/淀粉糖行业、果汁行业、饮料行业、制药行业、环保行业中的洒槽滤液、味精液、发酵料液、玉米桨、淀粉废水、淀粉糖浆、木糖液、果汁、蔬菜汁、大豆乳清水、奶液、高浓度有机和化工等废水综合治理用的蒸发浓缩设备。主要用来处理高浓度、高色度、高含盐量的工业废水。同时，回收废水处理过程中产生的附产品。蒸汽耗量低、蒸发温度低、浓缩比大、更合理、更节能、更高效。

【主要构成】

蒸发器、分离器、出料泵、真空泵、工艺配件、仪表仪器、中间循环泵、结晶器、强制循环泵。

D. 皮厂废水铬处理用什么方法

首先要用物理化学的方法降低毒性，沉淀重金属，常用硫化钠，聚铝等药剂处理。然后，根据废水浓度和排放要求上生物措施

E. 制作皮革的污水主要含哪些成分

制革生产可分为湿操作与干操作两部分。湿操作包括准备工段和鞣制工段；内干操作就是整饰工容段。制革废水主要来自湿操作准备工段和鞣制工段：浸水脱脂及其洗水、脱毛脱灰及其洗水、浸酸铬鞣及其洗水、染色加脂及其洗水和其他污水。

制革过程中，原料皮的大部分蛋白质、油脂被废弃，进入废渣和废水中，造成废水中COD、BOD较高，成为制革废水主要有机污染源。制革废水除含有有机污染物外，通常还含有S2-、Cr3+及SS。因此，制革废水是一种高浓度有机废水，具有由染料和鞣剂造成的色度、由加入的硫化钠和蛋白质分解引起的臭味、由硫化物及三价铬引起的毒性。制革废水通常进行铬回收后再合并处理。

主要污染物有重金属铬、可溶性蛋白质、皮屑、悬浮物、丹宁、木质素、无机盐、油类、表面活性剂、染料以及树脂等。

F. 马铃薯切皮废水应该怎样处理

马铃薯切皮废水，直接倒掉，把皮捞出来，装进垃圾袋就好

G. 制革废水在处理过程中需要注意到什么问题

1.3制革废水的特点
制革废水总的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水质水量波动大。悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。
1.3.1水量大
一般情况下，每加工生产一张猪皮约耗水0.3～0.5t，生产加工一张牛盐湿皮耗水1～1.5t，生产加工一张羊皮约耗水0.2～0.3t，生产一张水牛皮耗水1.5～2t。根据产品品种和生坯类别的不同，每生产1t原料皮需用水60～120t。
1.3.2水质水量波动大
对于制革污水，由于这个行业的生产工艺的特点，决定着其工艺路线长，工序多，而每个工序所排放的污水水质差别太大，如脱毛工序的COD有高达10万mg/L左右，而水洗工序只有大约300左右。制革生产工序大部分在转鼓内完成，因此，每一工序排水通常是间歇式排出，而且排水通常在白天，而不同工序排水的水质差异极大，因而造成制革废水的最重要特点：水质水量波动大，水量总变化系数达到2左右，而水质的变化系数更大，达到10左右。
1.3.3污染负荷重
皮革工业污水碱性大，其中准备工段废水pH值在10左右，色度重，耗氧量高，悬浮物多，同时含有硫、铬等。一般来讲，制革废水有毒、有害污水（含硫、含铬污水）占总污水量的15%～20%。其中来自铬鞣工序的污水中，铬含量在2～4g/L,而灰碱脱毛废液中，硫化物含量可达2～6g/L.这两种浓污水是制革污水防治的重点，必须单独加以治理。
1.3.4可生化性较好
制革综合废水可生化性较好，废水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有机物和甲酸等低分子添加有机物，BOD/COD比值通常在0.40～0.45之间。但是，由于含有较高浓度的Cl-和 ，高盐度引起的渗透压增加对微生物的抑制作用；硫酸盐的存在，在厌氧环境下已被还原成S2-而增加废水的处理难度。因此，选择生物处理技术必须充分考虑高盐度和高硫酸盐对生化反应过程的影响。
1.3.5悬浮物浓度高，易腐败，产生污泥量大
制革工业加工每吨原皮得到的成革约为300kg，其余原料约有200kg以上成为皮边毛蓝边皮和皮屑；大量原皮上去肉和渣进入废水，废水中悬浮固体浓度数千毫克/升。高浓度的悬浮固体不但造成废水高浓度的有机物、增加了固液分离的难度，而且产生大量的有机污泥，污泥中还夹带有原皮上的泥砂、污血和生产过程中添加的石灰和盐类，污泥体积占到废水总量的5%以上。制革污泥的处理及处置是制革废水处理的难点之一。

处理方法很多，主要生物处理，一般用氧化沟或SBR，用氧化沟处理这一个废水是比较成熟的工艺