污水cod的测定滴定法

① 电位滴定仪如何检测污水中的COD

有具体应用方法

② 污水CoD未滴定水变蓝怎么回事

你水样加多了吧，重铬酸钾被消耗太多，显出三价铬的颜色了。作未知水样时，最好先作预实验估算大体的COD，加上水样和所有药品，微热，不变绿就说明水样未过量。最终实验以消耗20%-80%重铬酸钾为宜。

③ COD测试方法

重铬酸钾标准法检测COD
一 原理:
是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值.
二,仪器
1. 500mL全玻璃回流装置.
2. 加热装置(电炉).
3. 25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等.
三,试剂
1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)
2.试亚铁灵指示液
3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O≈0.1mol/L]（使用前标定）
4.硫酸银溶液
四.测定步骤
硫酸亚铁铵标定 :准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于250mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入10mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.
五.测定:
取20mL水样，加入10mL的重铬酸钾，插上回流装置，再加入30mL硫酸银,加热回流 2h
冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶.
溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.
测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量.
六,计算
CODCr(O2,mg/L)=8×1000(V0-V1)•C/V
七、注意事项
1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
2、本方法测定COD的范围为50—500mg/L。对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。对于COD大于500mg/L的水样应稀释后再来测定。
3、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5—4/5为宜。
4、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g,所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。
5、CODCr的测定结果应保留三位有效数字。
6、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。

④ cod的测定流程图

重铬酸钾测定COD

化学需氧量简称COD，是利用化学氧化剂将废水中可氧化物质(如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等)氧化分解。然后根据消耗的氧化剂算出氧的消耗量。用氧mg/L表示，它反映了水体受还原性物质污染的程度。

重铬酸钾法测定化学需氧量适用于工艺排放废水，污水中化学需氧量的测定，测定范围COD 30-700mg/L的水样，大于此水样应稀释后测定。不适用于氯化物浓度大于1000mg/L的含盐水中COD的测定。

一、测定原理：

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸性溶液中以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵换算成消耗氧的质量浓度。

二、试剂配制及其用途：

1、重铬酸钾标准溶液0.25mol/L称取预先在120度烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258克溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。重铬酸钾用于氧化水样中的还原物质。

2、试亚铁灵指示剂：称取1.485克邻菲啰啉和0.695克硫酸亚铁溶于水中，稀释100ml，摇匀，处于棕色瓶内。用硫酸亚铁铵滴定时，颜色变化是由橙色变成绿色再到红褐色指示终点。

3、硫酸亚铁铵标准溶液浓度：0.10mol/L，

4、硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25克硫酸银，放置1-2天不时摇动，使其溶解.调节溶液PH

5、硫酸汞：AR或CP，消除Cl-干扰。

三、分析步骤：

1：回流：取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，连接回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时。

2：滴定：关闭加热装置，待溶液冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶，此时，溶液总体积不得少于140ml，否则，因酸度太大，滴定终点不明显。溶液再度冷却后，加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记下硫酸亚铁铵标准溶液滴定溶液的用量。

3：空白试验：测定水样时，以20.00ml蒸馏水，按同样的操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

四、结果计算：

硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：

c［（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O］= =

V——滴定空白时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL。

2.以mg/L计的水样化学需氧量（以O计），按下式计算：

式中：c——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L

V0——滴定空白时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL。

V1——滴定水样时消耗硫酸亚铁标准滴定溶液的体积，mL。

V——水样的体积，mL。

8——氧（1/4O2）的摩尔质量，g/mol。

五、注意事项：

1、对于化学需氧量高的废水样，可先取所需1/10的废水样或试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀。加热后观察是否变成绿色，如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不再变为绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样不得少于5mL ，如化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。

2、水样中若含有Cl-，能使重铬酸钾发生分解，从而干扰COD的测定：

Cr2O72-+6Cl-+14H+→2Cr3++3Cl2↑+7H2O

当Cl-含量高于30mg/L ，干扰严重，可在20.00mL水样中加入0.4gHgSO4（0.4gHgSO4可络合40mgCl-即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样）。

序号

水样Cl-含量（mg/L）

水样体积（mL）

加入HgSO（g）

消耗消耗硫酸亚铁标准滴定溶液的体积（mL）

硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度（mol/L）

COD含量（mg/L）

1

小于30

20.00

0.0

22.66

0.1000

93.6

2

小于30

20.00

0.2

23.35

0.1000

66.0

3

大于30

20.00

0.2

22.64

0.1000

94.4

4

大于30

20.00

0.4

23.02

0.1000

79.2

3、对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵，标准滴定溶液。

4、水样加热回流后，溶液中重络酸钾剩余量应为加入量的1/5~1/4为宜。

5、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度变化.

6、对于混浊及悬浮物较多的水样，要注意取样的均匀性，够则会带来很大的误差

7、水样体积可在10.00~50.00范围之间，但试剂用量及浓度按下表进行调整：

水样取量和试剂用量表

水样体积

（mL）

0.2500mol/L

K2Cr2O7溶液（mL）

H2SO4—Ag2SO4

溶液（mL）

HgSO4

（g）

FeSO4（NH4）2SO4

（mol/L）

滴定前总体积

（mL）

10.0

5.0

15

0.2

0.050

70

20.0

10.0

30

0.4

0.100

140

30.0

15.0

45

0.6

0.150

210

40.0

20.0

60

0.8

0.200

280

50.0

25.0

75

1.0

0.250

350

六、产生误差的原因分析：

在分析过程主要的影响因子是空白值、硫酸亚铁铵、滴定过程产生的误差和消解回流时间。

1、空白值的影响

(1)空白水质一般用蒸馏水,有时会用到高纯水和除盐水,但测定结果都比蒸馏水结果偏大,同时空白的测定结果和水放置的时间也有一定的关系。所以最好选用新制的蒸馏水。

(2)重铬酸钾标准溶液浓度的不同对空白值影响也很大,高浓度比低浓度结果高得多,因此在分析样品时应选用合适的浓度,否则测定结果是不准确的,对于大于50mg/L 样品要用高浓度的标准溶液,对于小于50mg/L的样品要用低浓度的标准溶液,另外要注意样品要及时分析,放置时间长结果会变小。

(3）重铬酸钾本身的纯度对标准溶液的影响也很大,因此在实验过程中要选用优级纯。

(4)硫酸的纯度,含杂质和还原性物质多的硫酸会消耗更多的重铬酸钾,造成空白值偏大,直接影响结果的准确性,因此要选用品质好的硫酸。

2、滴定过程产生的误差

(1)滴定误差,如果在滴定过程中空白值产生一滴的误差，那么样品结果的理论值相差大约2mg/L,因此滴定的准确度直接关系到样品的准确性。

(2) 由于硫酸亚铁铵很不稳定,因此每次做实验都要同时标定,而且要与样品同时滴定,特别是要和样品选用同样的硫酸和稀释水.

(3)滴定是CODcr分析过程中最关键的环节之一,用硫酸亚铁铵回滴未消耗的重铬酸钾,滴定注意事项:①水样完全冷却到室温时再滴定;②每次滴定时从滴定管的零点或尽量接近零点开始滴定,减少刻度本身引起的误差;③滴定时不能剧烈摇晃锥形瓶,避免瓶内试液溅出,否则影响测定的准确度。

(4)引起标定误差和重铬酸钾的不确定度相关,重铬酸钾的纯度和称量都会引起标定误差,重铬酸钾配制过程中天平、温度、湿度都会引起误差,所以在配制标准溶液过程中要严格控制实验条件。为减少误差在实验过程中标定采取平行测定,一般标定三次取平均值。

(5)硫酸亚铁铵的纯度是影响硫酸亚铁铵浓度准确性的主要因素之一,在实际试验过程中要选用品质和纯度好的试剂。

消解回流时间所带来的影响

(6)消解时间,GB11914-89方法中要求消解时间是2h,应自开始沸腾时开始计时,在分析过程中要严格控制消解时间。

(7) 冷却放置时间,经实验证明不同浓度的样品回流冷却至室温后0～20h后没有明显变化,满足COD精密度要求,所以样品冷却至室温后可在20h内滴定。判断是否冷却可以用手摸冷却出水是否有温感,若有温感测定结果会偏低,因此要在样品完全冷却后滴定。

3、水样的影响

(1) 分析过程中要注意水样的保存和分析取样,水样采集后应尽快分析,在采集时加入硫酸使pH小于2,以利于保存,样品在4℃时比较稳定。分析取样时一定要将水样摇匀。

(2) 需要稀释的水样,取样量不应小于5ml,CODcr高的水样应逐级稀释,以减少因稀释引起的误差。

⑤ cod滴定法滴定的时候滴到2.6直接表色

有时是会的,因为水中可能有还原性物质,但在你说的情况是没有影响的,因为这半滴后版就变色了权不会影响滴定结果,如果是这滴褪色了那就麻烦了.
以后注意可以小心地靠到锥形瓶内壁,尽量靠下,倾斜瓶子,靠到那半滴就可以了.

⑥ 如果废水的COD小于50怎么用滴定法测定

是在换算的时候，单位没有换过来，所以得出的浓度刚好没有变。

⑦ 求一份BOD5和COD的测定步骤!仪器测量和滴定法测量的都要,谢谢了!!!

1.1试剂
除另有说明，实验室所有试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
1.1.1 硫酸银（Ag2SO4），化学纯；
1.1.2 硫酸汞（Hg2SO4），化学纯；
1.1.3 硫酸（H2SO4）， =1.84 g/mL；
1.1.4 硫酸银-硫酸试剂：向1 L硫酸（1.1.3）中加入10 g硫酸银（1.1.1），放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
1.1.5 重铬酸钾标准溶液：
浓度为 =0.250 mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258 g在105℃干燥2 h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000 mL。
1.1.6 浓度为 =0.0250 mol/L的重铬酸钾标准溶液：将1.1.5条的溶液稀释10倍而制成。
1.1.7 硫酸亚铁铵标准滴定溶液
a）浓度为 0.10 mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39 g硫酸亚铁铵 于水中，加入20 mL硫酸（1.1.3），待其溶液冷却后稀释至1000 mL。
b）每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液（1.1.5）准确标定此溶液的浓度。
取10.00 mL重铬酸钾标准溶液（1.1.5）置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30 mL硫酸（1.1.3），混匀，冷却后，加3滴（约0.15 mL）试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量（mL）。

c）硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：

式中：V—滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，mL。
d）浓度为 0.010 mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将浓度为0.10 mol/L的该溶液稀释10倍，用1.1.5的重铬酸钾标准溶液标定，其滴定步骤和计算分别与0.10 mol/L的该溶液相同。
1.1.8 邻苯二甲酸氢钾标准溶液， mmol/L：称取105 ℃时干燥2 h的邻苯二甲酸氢钾0.4251 g溶于水，并稀释至1000 mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.176 g氧/克（指1 g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176 g）故该标准溶液的理论COD值为500 mg/L。
1.1.9 1,10-菲绕啉指示剂溶液：溶解0.7 g七水合硫酸亚铁（ ）于50 mL的水中，加入1.5 g1,10-菲绕啉，搅拌至溶解，加水稀释至100 mL。
1.1.10 防爆玻璃珠。
1.2 仪器
实验室常用仪器和下列仪器。
1.2.1 回流装置
带有24号标准磨口的250 mL锥形瓶的回流冷凝管长度为300-500 mm。若取样量在30 mL以上，可采用带有500 mL锥形瓶的全玻璃回流装置。
1.2.2 加热装置。
1.2.3 50 mL酸式滴定管。
1.3样品采集
1.3.1水样要采集于玻璃瓶中，尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸至PH＜2，置于4 ℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样体积不得少于100 mL。
1.3.2将试样充分摇匀，取出20. 0 mL作为试料。
1.4 分析步骤
1.4.1 对于COD值小于50 mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液（1.1.6）氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液（0.010 mol/L）回滴。
1.4.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700 mg/L，超过此限时必须经稀释后测定。
1.4.3对于污染严重的水样，可选取所需体积1/l0的试料和1/10的试剂，放入10×150 mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。
1.4.4 取试料(1.3.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。
1.4.5 空白试验：按相同步骤以20. 0 mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁钱标准溶液的毫升数V1。。
1.4.6 校核试验：按测定试料（1.4.8 )提供的方法分析20. 0 mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液(1.1.8)的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500 mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。
1.4.7 去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。
该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞(1.1.2)部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。
当氯离子含量超过1000 mg/L时，COD的最低允许值为250 mg/L，低于此值结果的准确度就不可靠。
1.4.8 水样的测定：于试料(1.4.4)中加入10.0 mL重铬酸钾标准溶液(1.1.5)和几颗防爆沸玻璃珠(1.1.10) ，摇匀。
将锥形瓶接到回流装置(1.2.1)冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30 mL硫酸银—硫酸试剂（1.1.4),以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。
冷却后，用20—30 mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140 mL左右。
溶液冷却至室温后，加入3滴1，10—菲绕琳指示剂溶液（1.1.9），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定。溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。
1.5 结果计算
以mg/L计的 水样需氧量，计算公式见下式（1）：
…………………………（1）
式中：
C—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V1—空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；
V2—试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；
V0—试料的体积，mL；
8000— 的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。
测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样，当计算出COD表示为“COD＜10 mg/L”

仪器测量法要知道你用的什么仪器

⑧ 重铬酸钾法和库仑滴定法测定COD的原理

化学需氧量是指在一定条件下，氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量版。测定权废水中的化学需氧量，我国规定用重铬酸钾法。重铬酸钾法测定COD的原理是：再强酸溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，，根据其用量计算水样中还原性物质的需氧量；库伦滴定法测定COD的原理是：在试液中加入适当物质，以一定强度的恒定电流进行电解，使之在工作电极（阳极或阴极）上电解产生一种试剂（称滴定剂），该试剂与被测物质进行定量反应，反应终点可通过电化学等方法指示。依据电解消耗的电量和法拉第电解定律可计算被测物质的含量。

⑨ 重铬酸钾法和库伦滴定法测定COD，两种方法有什么联系和区别