电镀含氰废水

① 什么是含氰电镀废水

主要来源于镀锌、镀镉、镀铜、镀金、镀银以及镀合金等氰化电镀工艺后的漂洗水，以 及部分滴漏于地坪上的废液。这部分废水除排放废弃镀液时的浓度较高，一般漂洗水的含氰 浓度小于100mg/L，pH值在8～10之间，为碱性废水。

② 处理含氰电镀废水，ph值要控制到什么范围，氰不会挥发出来

（一）氰化剧毒物，在酸性条件下，极易挥发而造成危害。
但在碱性条件下，只要有足够的氧化剂，就会水解转化成微毒的氰酸根CNO-,PH越高，转化得越快。
因此，PH应控制在10-11。采用液氯做氧化剂时，PH在11-11.5。当CN-的浓度高于100Mg/L时，PH最好控制在12-13.反应时间一般在20-30min。
再补充一下，以上说的是碱性氧化法，也是最常用最可靠的方法。除了液氯（或氯气）外，还有漂白粉，次氯酸钠都可作氧化剂。pH是最重要的操作条件，处理前要分析废水的CN含量，据此计算出氧化剂用量并适当过量，以使反应彻底。含CN废水（含氰化钠NaCN或氰化钾KCN)经两级氧化，先氧化成微毒氰酸盐，再氧化成无毒二氧化碳和氮气。
（二）出于对镀层强度、韧性、耐磨性等机械性能指标的考虑，目前不少镀种仍以传统的有氰电镀为主。但如果是装饰性电镀，只以外表效果为主，其镀层的强度、钢度、韧性、和耐磨性为次，例如标牌电镀或堆金标牌的镀覆，完全可以使用无氰电镀。从而解除环保部门来检查、罚款、停业的忧虑。
（三）我们研制成功的“无氰仿金电镀”，就是针对“堆金标牌”，在铜板或不锈钢板上印有图文的地方，高高的镀起一层如同黄金的镀层。一改过去：预镀镍－氰化镀光亮铜－镀光亮镍－氰化镀仿金的四道“有氰有镍”工序，变为“无镍无氰”的2－3道工序。
因为无镍，成本大大下降；因为无氰，胆量大大上升。再不用藏着偷着搞电镀了。
（四）这种无氰仿金盐（固体） 已作为商品外售，每公斤60元，每15克可兑1L镀液。附有具体使用说明书，但目前只针对电镀老户，如果对电镀一无所知，需要说明。我们还要附加技术资料并到现场帮助承建。
（五）如果你连电镀机也没有，我们可帮你在你当地购买，如果你想自己亲手制造电镀机（电解蚀刻机、电泳上色机、金卡机、万用标牌机......哈哈，一大串），我们可以教你怎样买零部件，怎样装配，怎样试运转，怎样使用。在长期的电镀生产过程中，怎样自己检测和维护镀液。

③ 电镀含氰废水排放标准是多少

家规定的排放标准为0·5mg/L@'

④ 电镀废水中含氰废水的处理方法有哪些

1·各种处理方法简述
国内含氰废水处理方法比较多[3,4]，但应用哪一种工艺主要决定于含氰废水的质量浓度、性质以及实际处理的效果。废水中氰的质量浓度可粗略分为高、中、低3种。一般情况下，成分复杂的高质量浓度废水CN＞800 mg/L，也有多种废水氰的质量浓度在(1-10)×103 mg/L之间，可先采用酸化法回收氰化物，残液再继续氧化处理。中质量浓度含氰废水一般在200 mg/L~800 mg/L之间，根据废水成分的复杂程度选择处理工艺；废水成分简单、回收氰化物有经济效益的，适合先采用酸化法，残液再继续采用二次处理；酸化回收无经济效益的废水，可直接采用氧化法进行破坏。在国内实际生产时，高、中质量浓度(接近800 mg/L)含氰废水一般根据成分复杂程度而决定采用的工艺方法；有些成分简单的废水，也可以先回收氰化物，回收后残液再直接进行氧化破坏CN-，中、低质量浓度的废水均采用直接氧化处理工艺。近些年，回收氰化物的方法较多，如酸化挥发-碱吸收法、萃取法、酸沉淀-中和法（两步沉淀法）、三步沉淀法等。目前，厂矿企业实际采用单一处理工艺的较少，因单一工艺处理很难达到国家排放标准，大部分企业均采用多种组合的工艺进行处理。主要组合处理工艺是酸化回收与直接氧化的技术结合，另一种组合是直接氧化、自然净化[5]与活性炭吸附工艺[6]的技术组合，许多新的废水全循环技术组合工艺也是主要发展趋势之一。含氰废水处理方法的选择主要根据废水的来源、性质及水量来决定。其中包括化学法、物理化学法、物理法及生化法，但是运用最多的是采用化学法来处理含氰废水。以下主要对几种常用的物理、化学法处理含氰废水进行介绍。
2·常用处理技术
2.1加酸曝气法
这是已进入实用化阶段的方法，在美国等一些国家中正在兴建一定规模的设施。最初试验室在中性液中利用曝气来把氰排除到大气中去，以后改进为先加酸使污水最大限度地酸化，然后进行曝气，这样可以更有效地去除氰。所使用的酸通常是硫酸。虽然也有利用烟气来进行酸性化的建议，但尚未到成熟阶段，所以没有普及。此法的效果受曝气程度和酸性化程度的支配，按照实例来看，当pH为2.8时，对含氰浓度达500 mg/L的污水进行曝气，可以获得含氰浓度为0.09 mg/L~0.14 mg/L的处理水。因为在实施此法以后，氰仍保持原有状态，作为有毒气体而被排放到大气中，既要有利的厂址条件，又必须具备高烟囱，因而只有在极有限的地区，才有采用此法的可能。如用液碱来捕集已气化的氰，这样既可弥补上述缺点，还可回收氰。
2.2络盐法
20世纪70年代，国内企业有的曾经采用该方法，但现在均不采用。从环境安全防范的观点出发，这种方法可以作为氰化物产生突发性污染事故时而采用快速补救的方法之一，硫酸亚铁溶液投入水中可以迅速降低水中含氰污染物所造成的危害程度，减小对环境的危害，特别是对水生生物的伤害。废水中CN-质量浓度很低时，该方法处理效果不好。可以使用的药品虽多种多样，但最广泛使用的是硫酸亚铁。该法利用硫酸亚铁与氰形成络盐，然后使络盐沉淀并加以除去。硫酸亚铁法将氰化物转化为铁的亚铁氰化物，再转化成普鲁士蓝型不溶性化合物[7]，然后倾析或过滤出来。

其特点是操作简单，处理费用低，且可回收普鲁士蓝沉淀作颜料。缺点是处理效果差，淤渣很多，分离出不溶物后的废水呈蓝色，浓度超过一定限度，就不能被去除。从反应的平衡来看，上述浓度过高，去除率下降是难以避免的问题，按一般情况来说，用石灰等使水的pH值保持在7.5~10.5之间，这样就使沉淀生成处于最佳状态。但即使采用上述措施，因为含氰量在一定数值以下，就不再降低，在处理含氰浓度低的污水时，其效果是微小的。如改用镍做处理剂，其效果虽比铁有利，但价格昂贵。熊正为[8]对硫酸亚铁法处理电镀含氰废水进行了试验研究，探讨了硫酸亚铁除氰的原理及其去除效果。试验结果表明：硫酸亚铁法处理电镀含氰废水，硫酸亚铁加入量为理论值的1.69倍，0.1%PAM絮凝剂用量为1 mg/L时，氰化物的去除率可达98%，同时还可去除部分重金属污染物和COD，COD可去除约59%；pH值对除氰效果的影响较大，CN-与硫酸亚铁络合成亚铁氰化物时pH值控制在9.50~10.50，生成的亚铁氰化物再转化成较稳定的普鲁士蓝型不溶性化合物须将pH值反调控制在7.00~8.00时，除氰效果较好。
2.3臭氧处理法
近年来，用臭氧处理氰化物方法的研究，开展得相当普遍，但由于电力费用高昂的缺点，所以还没达到一般性的实用化阶段
O3＋KCN→KCNO＋O2
KCNO＋O3＋H2O→KHCO3＋N2＋O2
臭氧在水溶液中可释放出原子氧参加反应，表现出很强的氧化性，能彻底氧化游离状态的氰化物。铜离子对氰离子和氰根离子的氧化分解有触媒作用，添加10 mg/L左右的硫酸铜能促进氰的分解反应。
臭氧法的突出特点是在整个过程中不增加其他污染物质，污泥量少，且因增加了水中的溶解氧而使出水不易发臭。采用臭氧氧化法处理废水中的氰化物，只需臭氧发生设备，无需药剂购置和运输，而且工艺简单、方便，处理后废水总氰化物质量浓度可以达到国家污水综合排放标准，处理废液中不增加其它有害物质，无二次污染，不需要进一步处理。但是，由于臭氧发生器产生臭氧的成本高、设备维修困难，工业应用受到了一定限制。只要臭氧发生器能突破产生臭氧的瓶颈，工业应用前景非常广阔。臭氧氧化法要消耗大量的电能[9]，在缺少电力的地方难以应用。我国已有臭氧发生装置成品出售，一些工厂目前正在使用这种处理技术。应该指出的是目前的臭氧发生器能耗很大，生产1 kg O3耗电12 kW·h~15 kW·h，处理费用较高。除个别地方外，一般难以达到废水处理的经济要求。另外，单独使用臭氧不能使络合状态存在的氰化物彻底氧化。颜海波[10]等采用臭氧技术对电镀含氰废水进行处理，电镀含氰废水中的CN-浓度在30 mg/L~36 mg/L之间，采用以臭氧为氧化剂的活性炭催化氧化技术处理后，CN-的出口浓度＜0.5 mg/L，去除率在97.7%以上。该处理系统实现了废水处理自动化，具有投资省、效果好、成本低、运行稳定等优点，且不会产生二次污染，值得推广应用。
2.4过氧化氢法
2.4.1碱性条件
在常温、碱性（pH=9.5~11）、有Cu2＋作催化剂的条件下，H2O2能使游离氰化物及其金属络合物（但不能使铁氰化物）氧化成氰酸盐，以金属氰络合物形式存在的铜、镍和锌等金属，一旦氰化物被氧化除去后，他们就会生成氢氧化物沉淀。那些过量的过氧化氢也能迅速分解成水和氧气。污水中亚铁氰化物被铜沉淀而除去。其反应方程式如下。游离氰化物与过氧化氢反应的方程式：

上述反应中生成的氰酸盐水解生成铵离子和碳酸盐离子或碳酸氢盐离子，水解速度取决于pH值。一般情况下，硫氰酸盐不会或很少被氧化。污水处理过程中，含氰络合物的反应顺序如下：

2.4.2酸性条件
一般将废水加热至40℃，在不断搅拌条件下加入含有少量金属离子作催化剂的H2O2和37%甲醛的混合溶液，再搅拌1 h左右完成反应。反应在酸性条件下分两步进行：

此法适用于浓度波动较大的含氰废水的处理，整个过程无HCN气体产生，操作安全，但所需试剂费用较高。山东黄金集团有限公司三山岛金矿采用过氧化氢对含氰污水酸化回收后尾液进行二次处理[11]。
近1 a的生产应用情况表明，该法具有工艺操作简单、投资省、成本低等优点，能容易地将含氰（CN）-5 mg/L~50 mg/L的酸化回收尾液处理到＜0.5 mg/L，药剂费用为7.56元/m3。
2.5碱性氯化处理法
目前处理含氰废水比较成熟的技术是采用碱性氯化法处理，必须注意含氰废水要与其它废水严格分流，避免混入镍、铁等金属离子，否则处理困难。
通过氯处理来分解氰化物的可能性，早已肯定，可是在初期氯处理是在酸性溶液中进行，因而有浓度相当大的氯化氢有毒气体产生，操作也很不安全。但如果在碱性条件下进行氯处理，中间产物氯化氢几乎在一刹那间都转化为氰酸盐，于是此法在氰化物处理方面已成为实际的而且安全的方法。该法的原理是废水在碱性条件下，采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去的方法，处理过程分为两个阶段，第一阶段是将氰氧化为氰酸盐，对氰破坏不彻底，叫做不完全氧化阶段，该工艺的原理是在碱性条件下（一般pH≥10），用次氯酸盐将氰化物氧化成氰酸盐。
CN-＋ClO-＋H2O→CNCl＋2OHCNCl＋2OH-→
CNO-＋Cl-＋H2O
将两式合并，得
CN-＋ClO-→CNO-＋Cl-
CNO-＋2H2O→CO2＋NH3＋OH-
局部氧化法破氰反应生成的氰酸根的毒性是CN-的1/1 000，所以有的厂在废水浓度比较低时，废水经局部破氰处理后就排入后续的处理金属离子的处理设施。但是，CNO-毕竟是有毒物质，在酸性条件下极易水解生成氨（NH）3。pH反应条件控制：一级氧化破氰：值10~11；理论投药量：简单氰化物CN-:Cl2=1:2.73，复合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。用ORP仪控制反应终点为300 mv~350 mv，反应时间10 min~15 min。
第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和水，叫完全氧化阶段。在局部氧化处理的基础上，调节废水的pH（一般pH≥8.5），再投加一定量的氧化剂，经搅拌使CNO-完全氧化为N2和CO2。

pH反应条件控制：二级氧化破氰：pH值7-8（用H2SO4回调）；理论投药量：简单氰化物CN-:Cl2=1:4.09，复合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。用ORP仪控制反应终点为600mv~700mv；反应时间10min~30min。反应出水余氯浓度控制在3 mg/L~5 mg/L。
滕华妹[12]等采用两级碱性氯化法处理工艺对杭州西尔灵钟厂含氰废水进行处理，间隙法操作，手工控制投药量，原废水含氰浓度59.8 mg/L~141.1 mg/L，平均为84.6 mg/L，分段调节pH，采用自制的机械搅拌器搅拌，根据在实验室测得的氰化物浓度，分段计算投药量，废水处理取得很好的效果，排放废水中氰化物浓度均小于国家排放标准0.5 mg/L。另有采用次氯酸钠、亚氯酸钠、漂粉等替代氯气的方法，其原理和方法与通氯气相同，而类似加氯器的特殊装置却不再需要，而且可以避免氯气泄露的危险，它适用于小规模的污水处理。在已决定采用这种处理法的场合，必须考虑到残存的氯在放流目的地所发生的影响。
2.6食盐电解法
通过食盐水电解同时生成氯气和强碱，把他们使用于氰的分解。以电镀厂而言，因为容易获得电力供应，所以操作方便，处理药品费用非常低廉。尤其在分批操作时，能够在夜间空闲时间，充分利用原来供电镀操作用的整流器，因而设备费用也可以降低。此法的缺点是电解阳极用的碳极的使用寿命较短。它适用于较小规模的工厂。
（1）隔膜电解法：这是在食盐电解法中使用隔膜的方法，其原理是碱性氯化处理法。食盐中如有很多杂质，隔膜所用的石棉就容易发生间隙堵塞的缺点。在连续运转的场合，使用饱和食盐水，如管理不善，容易发生食盐补充不足的情况，因而分解反应不能继续进行，所以必须经常注意。
（2）无隔膜电解法：进行食盐水的无隔膜电解时，在阳极上有氯气发生，它与阴极上生成的碱反应后，即生成次氯酸盐。
Cl2+2NaOH→NaOCl+NaCl+H2O
如把生成的此氯酸盐加注在含氰污水中，氰就被氧化而生成氰酸盐。
NaCN+NaOCl→NaCNO+NaCl
并且进一步分解为碳酸气和氮气。
2NaCNO+3NaOCl+H2O→2CO2+N2+NaOH+3NaCl
3·含氰废水生物处理方法的应用进展
有学者[13]采用BOD5/COD比值法和好氧呼吸曲线法在国内外首次针对高浓度有机氰废水及其污染物进行了全面的好氧可生化性研究，结果表明，低浓度氰工艺含氰废水在低浓度下，可生化性较好，在高浓度下，可生化性较差，浓度过高的甚至无法被好氧生物降解；肖敏[14]等在30℃条件下，采用血清瓶液体置换系统，撒气厌氧水化反应设备条件，测定了丙烯腈、腈纶生产过程废水等各种高浓度有机氰废水的厌氧生物可降解性及废水中丙烯腈、乙腈和氰化物等主要污染物对产甲烷菌的毒性。结果表明，丙烯腈在低质量浓度下为代谢毒素，厌氧菌产甲烷活性在恢复试验中得到恢复，在高质量浓度（＞120 mg/L）为生理毒素，毒性引起的产甲烷活性受抑制，但在短时期内得到恢复；氰化物在低质量浓度下为生理毒；较高质量浓度下（25 mg/L）为杀菌性毒素，厌氧菌细胞已遭受严重破坏，无法修复；乙腈始终为代谢毒素；张力等[15]采用膜分离技术处理丙烯晴含氰废水，处理后外排氰根离子浓度CN-＜0.0005%，COD＜1 500 mg/L，表明了使用超滤膜对原水能有效的净化，并在一定程度上能降低原水的COD含量。

⑤ 含氰电镀废水应该如何处理

含氰化铜电镀废水的处理方法主要包括沉淀-碱性氯化法、臭氧活性炭催化氧化技术、硫化物沉淀法、离子交换法、液膜分离法和络合沉淀法等方法。

⑥ 最新电镀含氰废水排放标准

GB 8978-1996污水综合排放标准 304KB
GB 8978-1996 污水综合排放标准 扫描版 997KB
DB41/ 538-2008 合成氨工业水污染物排放标准 125KB
GB 21909-2008 制糖工业水污染物排放标准（单行本完整清晰扫描版）.pdf 284KB
GB 21907-2008 生物工程类制药工业水污染物排放标准（单行本完整清晰扫描版） 433KB
GB 21906-2008中药类制药工业水污染物排放标准（单行本完整清晰扫描版） 338KB
GB 21905-2008 提取类制药工业水污染物排放标准（单行本完整清晰扫描版） 329KB
GB 21904-2008 化学合成类制药工业水污染物排放标准（单行本完整清晰扫描版） 399KB
GB 21903-2008 发酵类制药工业水污染物排放标准（单行本完整清晰扫描版） 336KB
GB 21901-2008 羽绒工业水污染物排放标准（单行本完整清晰扫描版） 534KB
GB 3544-2008 造纸工业水污染物排放标准 (文本版发布稿) 164KB
GB 21909-2008制糖工业水污染物排放标准(发布稿) 141KB
GB 21908-2008混装制剂类制药工业水污染物排放标准(发布稿) 213KB
GB 21907-2008生物工程类制药工业水污染物排放标准(发布稿) 282KB
GB 21906-2008中药类制药工业水污染物排放标准(发布稿) 235KB
GB 21905-2008提取类制药工业水污染物排放标准(发布稿) 220KB
GB 21904-2008化学合成类制药工业水污染物排放标准(发布稿) 261KB
GB 21903-2008发酵类制药工业水污染物排放标准(发布稿) 269KB
GB 21901-2008羽绒工业水污染物排放标准(发布稿) 149KB
DB37/336-2003造纸工业水污染物排放标准 237KB
DB32/939-2006化学工业主要水污染物排放标准 250KB
GB 21523-2008 杂环类农药工业水污染物排放标准(发布稿) 498KB
GB 3544-2001造纸工业水污染物排放标准 159KB
GB 20425-2006皂素工业水污染物排放标准 141KB
GB 14470.3-2002 兵器工业水污染物排放标准弹药装药 175KB
GB 14470.2-2002 兵器工业水污染物排放标准火工药剂 357KB
GB 14470.1-2002 兵器工业水污染物排放标准火炸药 305KB
GB 13458-2001合成氨工业水污染物排放标准 174KB
GB 4287-92 纺织染整工业水污染物排放标准 279KB
GB 15581-1995 烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准 335KB
GB 15580-1995 磷肥工业水污染物排放标准 297KB
GB 14374-93 航天推进剂水污染物排放标准 769KB
GB 13457-92 肉类加工工业水污染物排放标准 234KB
GB 13456-92 钢铁工业水污染物排放标准 268KB
NY 687-2003天然橡胶加工废水污染物排放标准 243KB
GWPB 4-1999 合成氨工业水污染物排放标准 扫描版 215KB
GB 3544-2001 造纸工业水污染物排放标准 扫描版 185KB
GB 20425-2006 皂素工业水污染物排放标准 文本版 174KB
GB 18466-2005 医疗机构水污染物排放标准 扫描版 1363KB
GB 13458-2001 合成氨工业水污染物排放标准 扫描版 200KB
GB 4287-1992 纺织染整工业水污染物排放标准 扫描版 323KB
GB 15580-1995 磷肥工业水污染物排放标准 扫描版 333KB
GB 14470.3-1993 兵器工业水污染物排放标准 弹药装药 扫描版 146KB
GB 14470.2-1993 兵器工业水污染物排放标准 火工品 扫描版 184KB
GB 14470.1-1993 兵器工业水污染物排放标准 火炸药 扫描版 245KB
GB 13457-92肉类加工工业水污染物排放标准 151KB
GB 13457-1992 肉类加工工业水污染物排放标准 扫描版 266KB
GB 13456-1992 钢铁工业水污染物排放标准 扫描版 304KB
GB 4279-1984 叠氮化铅、三硝基间苯二酚铅、D.S共晶工业水污染物排放标准 扫描版 276KB
GB 4278-1984 二硝基重氮酚工业水污染物排放标准 扫描版 143KB
GB 4275-1984 黑索金工业水污染物排放标准 扫描版 103KB
GB 4274-1984 梯恩梯工业水污染物排放标准 扫描版 94KB
GB 3839-83 制订地方水污染物排放标准的技术原则与方法 扫描版 309KB
GB 3551-83石油炼制工业水污染物排放标准 110KB
GB 3550-83石油开发工业水污染物排放标准 108KB
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⑦ 含氰电镀废水主要来源于哪里

主要来源于镀锌、复镀镉、镀铜制、镀金、镀银以及镀合金等氰化电镀工艺后的漂洗水，以及部分滴漏于地坪上的废液。这部分废水除排放废弃镀液时的浓度较高，一般漂洗水的含氰浓度小于100mg/L，pH 值在8～10 之间，为碱性废水。

⑧ 含氰电镀废水的危害

你好：氰化钠用于金属电镀。氰化物是剧毒物质。HCN人的口服致死量平均为50毫克，氰回化钠答约100毫克，氰化钾约120毫克。可见氰化物对人体的危害是很严重的。
氰化物对鱼类及其他水生物的危害较大。水中氰化物含量折合成氰离子(CN-)浓度为0.04～0.1毫克／升时，就能使鱼类致死。对浮游生物和甲壳类生物的CN-最大容许浓度为0.01毫克／升。氰化物在水中对鱼类的毒性还与水的pH值、溶解氧及其他金属离子的存在有关。另外含氰废水还会造成农业减产，牲畜死亡等等。

⑨ 含氰废水如何处理

含氰废水有抄很多种处理方法，袭需要根据废水水质情况来选择。
碱性氯气氧化破氰，在碱性含氰废水中通入氯气氧化；
UV光催化破氰，以双氧水为氧化剂，通过光辐射催化处理含氰废水；
双氧水催化氧化，通常以铜离子作为催化剂，在弱碱性条件下常温氧化；
臭氧氧化法，采用臭氧发生器制备臭氧氧化氢化物和硫氰酸盐；
高温加压水解法，65℃以上氰根即可与水反应生成氨和碳酸盐，200℃以上时水解速度非常快；
还有活性炭吸附、膜分离、溶剂萃取、金属离子络合法等等。

⑩ 电镀含氰废水中铜，镍如何去除

先完全破氰，然后调PH值，就可以沉淀铜镍。但是你的含氰废水含镍，传统的漂水破氰可能有问题，考虑使用双氧水破氰。