㈠ 離子交替吸附作用
離子交替吸附作用主要發生在具有固定電荷的固體礦物表面,無論是陽離子還是陰離子,均可發生交替吸附作用,但目前研究得較多的是陽離子交替吸附作用。離子交替吸附作用的一個重要特點就是,伴隨著一定量的一種離子的吸附,必然有等當量的另一種同號離子的解吸(圖2-5-4)。離子交替吸附作用之所以具有這樣的特點,主要是由於吸附劑通常都具有一定的離子交換容量,因此這里首先對離子交換容量予以討論。
圖2-5-3 有機質表面的負電荷
圖2-5-4 陽離子交替吸附作用圖解
2.5.2.1 離子交換容量
離子交換容量包括陽離子交換容量(CEC—Cation Exchange Capacity)和陰離子交換容量(AEC—Anion Exchange Capacity),我們主要討論陽離子交換容量,它被定義為每100 g干吸附劑可吸附陽離子的毫克當量數。例如,在蒙脫石的結晶格架中,鋁八面體中的三價鋁可被二價鎂所置換,根據測定,每摩爾蒙脫石中鎂的含量為0.67 mol,即蒙脫石的分子式為:Si8Al3.33Mg0.67O20(OH)4。已知蒙脫石的分子量是734 g,因此這種蒙脫石的陽離子交換容量為:
水文地球化學
在實際中,通常都是通過實驗來測定吸附劑的陽離子交換容量。尤其是對於野外所採取的土樣或岩樣,由於其中含有多種吸附劑,實驗測定往往是唯一可行的方法。陽離子交換容量的實驗測定在多數情況下都是用pH為7的醋酸銨溶液與一定量固體樣品混合,使其全部吸附格位被所飽和,然後用其他溶液(例如NaCl溶液)把被吸附的全部交換出來,達到交換平衡後,測定溶液中Na+的減少量,據此便可計算樣品的陽離子交換容量。表252列出了一些粘土礦物及土壤的陽離子交換容量,由表可見,與土壤相比,礦物的陽離子交換容量有更大的變化范圍。
鬆散沉積物的陽離子交換容量受到了多種因素的影響,主要有:
(1)沉積物中吸附劑的種類與數量。例如,我國北方土壤中的粘土礦物以蒙脫石和伊利石為主,因此其CEC值較大,一般在20 meq/100 g以上,高者達50 meq/100 g以上;而南方的紅壤,由於其有機膠體含量少,同時所含的粘土礦物多為高嶺石及鐵、鋁的氫氧化物,故CEC較小,一般小於20 meq/100 g。
表2-5-2 一些粘土礦物及土壤的陽離子交換容量
(2)沉積物顆粒的大小。一般來說,沉積物的顆粒越小,其比表面積越大,CEC值越高。例如,根據一河流沉積物的粒徑及其CEC的實測結果,隨著沉積物的粒徑為從4.4μm增至1000μm,其CEC從14~65 meq/100 g變到4~20 meq/100 g,最終減小到0.3~13 meq/100 g。
(3)水溶液的pH值。一般來說,隨著水溶液pH值的增加,土壤表面的可變負電荷量增多,其CEC相應增加;相反,隨著水溶液pH值的減小,土壤表面的可變負電荷量不斷減少,其CEC也隨之減小。
2.5.2.2 陽離子交換反應及平衡
陽離子交換反應的一般形式可寫為:
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式中:Am+、Bn+表示水溶液中的A、B離子;AX、BX表示吸附在固體表面的A、B離子。上述反應的平衡常數可寫為:
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式中:a標記溶液中組分的活度;{}表示表示吸附在固體表面上的離子的活度。對於水溶液中的離子,其活度可使用表2-1-1中的公式進行計算;但對於吸附在固體表面上的離子,其活度的計算至今還沒有滿意的方法。目前主要採用兩種替代的方法來處理這一問題,一種是Vanselow慣例,另一種是Gaines-Thomas慣例。Vanselow慣例是由Vanselow於1932年提出的,他建議使用摩爾分數來代替式(2-5-7)中的{AX}和{BX}。若固體表面僅吸附了A離子和B離子,在一定重量(100 g)的吸附劑表面A、B的含量(mmol)依次為qA和qB,則吸附劑表面A、B的摩爾分數分別為:
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顯然,xA+xB=1。這樣式(2-5-7)可改寫為:
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Gaines-Thomas慣例是由Gaines和Thomas於1953年提出的,他們建議採用當量百分數來代替式(2-5-7)中的{AX}和{BX}。若用yA和yB分別表示吸附劑表面A、B的當量百分數,則有:
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同樣,yA+yB=1,這樣式(2-5-7)變為:
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目前,這兩種慣例都還在被有關的研究者所使用,各有優點,互為補充。事實上,離子交換反應的平衡常數並不是一個常數,它往往隨著水溶液的成分、pH值及固體表面成分的變化而變化,因此許多研究者認為將其稱為交換系數(Exchange Coefficient)或選擇系數(Selectivity Coefficient)更合適一些(Appelo,1994;Deutsch,1997;Benefield,1982;Kehew,2001)。
若已知兩種不同離子與同一種離子在某種吸附劑中發生交換反應的交換系數,則可計算出這兩種離子發生交換反應的交換系數。例如,若在某種吸附劑中下述反應:
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交換系數分別為KCa-Na和KK-Na,則在該吸附劑中反應:
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的交換系數為:
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這是因為(以Vanselow慣例為例):
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故有:
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表2-5-3列出了不同離子與Na+發生交換反應的交換系數(Vanselow慣例),據此便可按照上述的方法求得這些離子之間發生交換反應時的交換系數。
需要說明的是,在表2-5-3中,I離子與Na+之間交換反應的反應式為:
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表2-5-3 不同離子與Na+發生交換反應時的交換系數
其交換系數的定義式如下:
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【例】在某地下水系統中,有一段含有大量粘土礦物、因此具有明顯陽離子交換能力的地段,假定:
(1)該地段含水層的陽離子交換容量為100 meq/100 g,含水層中的交換性陽離子只有Ca2+和Mg2+,初始狀態下含水層顆粒中Ca2+、Mg2+的含量相等;
(2)在進入該地段之前,地下水中的Ca2+、Mg2+濃度相等,均為10-3 mol/L;
(3)含水層的孔隙度為n=0.33,固體顆粒的密度為ρ=2.65 g/cm3;
(4)含水層中發生的陽離子交換反應為:
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不考慮活度系數的影響,其平衡常數(Vanselow慣例)為:
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試使用陽離子交換平衡關系計算,當地下水通過該地段並達到新的交換平衡後,水溶液中及含水層顆粒表面Ca2+、Mg2+濃度的變化。
【解】:設達到新的交換平衡後,含水層顆粒中Ca2+的摩爾分數為y、水溶液中Ca2+的濃度為x(mmol/L),則這時含水層顆粒中Mg2+的摩爾分數為1-y、水溶液中Mg2+的濃度為2-x(mmol/L),故有:
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整理得:
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已知含水層的CEC=100 meq/100g,因此對於二價陽離子來說,含水層顆粒可吸附的陽離子總量為50 mmol/100 g=0.5 mmol/g。若用z表示達到交換平衡後1 g含水層顆粒中Ca2+的含量,則有:
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以式(2-5-25)帶入式(2-5-24)得:
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為了計算上述變化,需要對1 L水所對應的含水層中Ca2+的質量守恆關系進行研究。已知含水層的孔隙度為0.33,顯然在這樣的含水層中,1 L水所對應的含水層顆粒的體積為0.67/0.33(L),相應的含水層顆粒的質量為:
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故吸附作用前後1 L水所對應的含水層中Ca2+的質量守恆關系為:
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式中的0.25為吸附作用前1 g含水層顆粒中Ca2+的含量(mmol),由式(2-5-27)可得:
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以式(2-5-26)帶入式(2-5-28)並整理得:
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這是一個關於z的一元二次方程,求解該方程可得:z=0.2500627 mmol/g。代z入式(2-5-25)和式(2-5-26)可得達到新的交換平衡後含水層顆粒中Ca2+的摩爾分數為0.5001254,水溶液中Ca2+的濃度為0.75 mmol/L,故這時含水層顆粒中Mg2+的摩爾分數為0.4998746、水溶液中Mg2+的濃度為1.25 mmol/L。由此可見,地下水通過該粘性土地段後,盡管Ca2+、Mg2+在含水層顆粒中的含量變化很小,但它們在地下水中的含量變化卻較大,Mg2+從原來的1 mmol/L增加到了1.25 mmol/L,Ca2+則從原來的1 mmol/L減少到了0.75 mmol/L。
2.5.2.3 分配系數及離子的吸附親和力
除了交換系數,還有一個重要的參數需要介紹,這就是分配系數(Separation Factor)(Benefield,1982)。對於反應(2-5-6),它被定義為:
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式中cA和cB分別為水溶液中A、B離子的摩爾濃度。顯然,若不考慮活度系數的影響,對於同價離子間的交換反應,QA-B=KA-B。式(2-5-29)可改寫為:
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由式(2-5-30)可見,QA-B反映了溶液中B與A的含量之比與吸附劑表面B與A的含量之比之間的相對關系。當QA-B=1時,說明達到交換平衡時B與A在水溶液中的比例等於其在吸附劑表面的比例,因此對於該吸附劑,A和B具有相同的吸附親和力;當QA-B>1時,說明達到交換平衡時B與A在水溶液中的比例大於其在吸附劑表面的比例,因此A與B相比具有更大的吸附親和力;當QA-B<1時,說明達到交換平衡時B與A在水溶液中的比例小於其在吸附劑表面的比例,因此B與A相比具有更大的吸附親和力。
事實上,即使對於同一陽離子交換反應,其分配系數也會隨著水溶液性質的變化而變化(Stumm and Morgan,1996)。圖2-5-5給出了Na—Ca交換反應的分配系數隨Na+濃度的變化。沿著圖中的虛線,QNa-Ca=1,這時Na+和Ca2+具有相同的吸附親和力。但在稀溶液中,例如[Na+]=10-3 mol/L和10-2 mol/L,Ca2+在吸附劑中的比例要遠大於其在水溶液中的比例,因此在這種情況下Ca2+具有更強的吸附親和力。隨著Na+濃度的增大,Ca2+的吸附親和力逐漸減弱,Na+的吸附親和力則逐漸增強,當[Na+]=2 mol/L時,Na+已經變得比Ca2+具有更強的吸附親和力。Na—Ca交換反應分配系數的這種變化對於解釋一些實際現象具有重要的意義,根據這種變化,我們可以推斷淡水含水層中通常含有大量的可交換的Ca2+,而海水含水層中通常含有大量的可交換的Na+。這種變化關系也解釋了為什麼硬水軟化劑能夠選擇性地去除Ca2+,同時通過使用高Na+濃度的鹵水溶液進行沖刷而再生。
圖2-5-5 溶液中Ca2+的含量對吸附作用的影響
根據離子交換反應的分配系數,可以定量地評價離子的吸附親和力。一般來說,離子在土壤中的吸附親和力具有下述的規律:
(1)高價離子比低價離子具有更高的吸附親和力。例如,Al3+>Mg2+>Na+;>。這是因為離子交換反應從本質上說是一個靜電吸引過程,離子價越高,所受到的靜電吸引力就越大,它就越容易被吸附劑所吸附。
(2)同價離子的吸附親和力隨著離子水化半徑的減小而增大。例如,Ca2+>Mg2+>Be2+;>K+>Na+>Li+。這是因為離子的水化半徑越小,它越容易接近固體表面,從而也就越易於被固體所吸附。
Deutsch(1997)根據Appelo和Postma(1994)的資料,對二價陽離子的吸附親和力進行了研究,他所得到了吸附親和力順序如下:
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在常見的天然地下水系統中,Ca2+和Mg2+通常為地下水中的主要陽離子,它們在水溶液中相對較高的含量將使其成為含水層顆粒表面的主要吸附離子,盡管一些微量元素可能更緊密地被吸附在含水層顆粒表面上。但在污染地下水系統中,若吸附親和力更強的Pb2+和Ba2+的含量與Ca2+、Mg2+的含量在同一水平上,則含水層顆粒表面的主要吸附離子將變為Pb2+和Ba2+,這將大大地影響Pb2+和Ba2+在地下水中的遷移能力。
綜合來講,陽離子和陰離子的吸附親和力順序分別為(何燧源等,2000):
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可見,陽離子中Li+和Na+最不易被吸附,陰離子中Cl-和最不易被吸附。
離子交換對地下水質產生重要影響的一種常見情況就是海水入侵到淡水含水層中。當在沿海地帶大量抽取含水層中的淡水時,海水將對含水層進行補給。初始狀態下含水層顆粒表面吸附的主要是Ca2+和Mg2+,海水中的主要陽離子為Na+,陰離子為Cl-。這樣入侵的海水將導致含水層中發生下述的陽離子交換反應:
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由於Cl-通常不易被吸附,也不參與其他的水岩作用過程。所以相對於Cl-來說,該過程將使得Na+的遷移能力降低。
地下水系統中另一種常見的情況與上述過程相反,這就是Ca2+置換被吸附的Na+,反應式如下:
水文地球化學
人們在大西洋沿岸的砂岩含水層(Zack and Roberts,1988;Knobel and Phillips,1988)以及北美西部的沉積盆地中(Thorstenson等,1979;Henderson,1985)均發現了這種天然的軟化過程。該反應發生的前提條件是:含水層中含有碳酸鹽礦物,CO2的分壓較高,含水層顆粒中含有大量的可交換的Na+。
㈡ 陽離子交換樹脂的交換容量
陽離子交換樹脂有很多種型號,不同的樹脂都有不同的交換容量。
離子交換樹脂的交換容量有哪幾種?
1、總交換容量:表示每meq/g(干樹脂)或 meq/mL(濕樹脂)能夠進行交換的化學基團的總量,打個比方,比如總共有25毫升樹脂,交換容量為 1 meq/mL的樹脂,總交換容量就是25meq/mL。
2、工作交換容量:表示樹脂在一定的條件下,能夠進行交換的能力,主要與樹脂的種類、溫度、進水的流速、總交換容量等因素有關,根據樹脂的使用環境、條件的不同,樹脂的交換容量也會不同。
3、再生交換容量:再生交換容量指的是,樹脂在吸附飽和,進行再生之後,樹脂還能夠有多少交換容量,再生交換容量除了和樹脂本身的性能有關以外,主要就是和樹脂再生時使用的再生劑有關,再生交換容量一般是總交換容量的70-80%。
離子交換樹脂工作交換容量的測試方法:
1、陽樹脂工作交換容量計算公式:Qa=(A+S)V/ VR
Qa:陽樹脂的工作交換容量,單位為mol/m³
A:陽床平均進水鹼度,單位為mmol/l
S: 陽床平均出水酸度,單位為mmol/l
V: 周期制水總量, 單位為m³
VR:床內樹脂體積(逆流再生則不含壓脂層體積),單位為m³
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㈢ 離子交換樹脂交換容量如何測定
1.
陰離子交換樹脂交換容量的測定: 准確稱取一定量的陰離子交換樹脂,加純水100ml,用移液管加入0.1mol/L HCl溶液50ml,攪均,放置3h,再稍微攪拌,以0.1mol/L NaOH滴定,甲基紅作指示劑...
2.
陽離子交換樹脂交換容量的測定 准確稱取一定量的陽離子交換樹脂,加純水100ml,用移液管加入0.5mol/L NaOH溶液25ml,攪均,放置3h,再稍微攪拌,以0.5mol/L HCl滴定,酚酞作指示劑...
㈣ 離子交換色譜的原理以及陰陽離子交換樹脂的特性
離子交換樹脂的結構:
離子交換樹脂主要由高分子骨架和活性基團兩部分組成,高分子骨架是惰性的網狀結構骨架,是不溶於酸或鹼的高分子物質,常用的離子交換樹脂是由苯乙烯和二乙烯苯聚合得到樹脂的骨架。
而活性基團不能自由移動的官能團離子和可以自由移動的可交換離子兩部分組成,可交換離子能夠決定樹脂所吸附的離子,比如可交換離子為H型陽離子交換樹脂,那麼這個樹脂能夠吸附的離子,就是H型陽離子,而官能團離子能夠決定樹脂的「酸"、「鹼"性和交換能力的強弱,比如官能團離子是強酸性離子,那麼樹脂就是強酸性離子交換樹脂。
離子交換樹脂的內部結構:
1.凝膠型樹脂是由純單體混合物經縮合或聚合而成的,結構為微孔狀,合成的工藝比較簡單,孔徑大概在1-2nm左右,凝膠型樹脂的操作容量高,產水量高,物理強度好,且再生效率高,被廣泛應用在食品飲料加工,超純水制備,飲用水過濾,硬水軟化,製糖業,制葯等領域。
2.大孔型樹脂的孔徑一般在10nm左右,在樹脂中孔徑是比較大的,所以被稱為大孔型樹脂,且孔徑不會隨著周圍的環境而變化,能夠彌補凝膠型樹脂不能在非水系統中使用的缺點,吸附能力非常強大,不易碎裂,耐氧化好,操作容量高,能夠應用在醫葯領域、除重金屬污染、葯品純化、水處理中除去碳酸硬度、冷凝水精處理等領域。
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㈤ 離子交換樹脂的周期如何計算,工作交換容量如何確定
這要看你所使用的設備規格和能力,你最好是查一下水處理設計手冊,其中有一單元專門對離子交換樹脂的使用周期性的計算。
㈥ 離子交換樹脂系統的離子交換樹脂的離子交換容量
離子交換抄樹脂的交換容量可以分為很多種
1、總交換容量:表示每meq/g(干樹脂)或 meq/mL(濕樹脂)能夠進行交換的化學基團的總量,打個比方,比如總共有25毫升樹脂,交換容量為 1 meq/mL的樹脂,總交換容量就是25meq/mL。
2、工作交換容量:表示樹脂在一定的條件下,能夠進行交換的能力,主要與樹脂的種類、溫度、進水的流速、總交換容量等因素有關,根據樹脂的使用環境、條件的不同,樹脂的交換容量也會不同。
3、再生交換容量:再生交換容量指的是,樹脂在吸附飽和,進行再生之後,樹脂還能夠有多少交換容量,再生交換容量除了和樹脂本身的性能有關以外,主要就是和樹脂再生時使用的再生劑有關,再生交換容量一般是總交換容量的70-80%。
㈦ 含蛭石晶層間層礦物的陽離子交換容量及酸浸研究
彭同江 劉福生 張寶述 孫紅娟
(西南科技大學礦物材料及應用研究所,四川綿陽 621010)
摘要 對采自新疆尉犁蛭石礦、河南靈寶-陝西潼關蛭石礦的工業蛭石礦物樣品進行了可交換性陽離子、交換容量和酸處理試驗研究。結果發現新疆尉犁蛭石礦金雲母-蛭石中的可交換性陽離子主要為Na+和Ca2+,其次有Mg2+和K+、Ba2+和Sr2+。而河南靈寶-陝西潼關蛭石礦工業蛭石樣品主要為Ca2+和Mg2+,其次為Na+、K+等。金雲母-蛭石和綠泥石-蛭石間層礦物的陽離子交換容量隨間層結構中蛭石晶層的含量增加而增大,一般在56.92~98.95 m mol/100 g之間,僅為蛭石最大陽離子交換容量的一半。金雲母-蛭石樣品陽離子交換容量大小與K2O含量呈負相關關系,與(Na2O+CaO)含量呈正相關關系。層間可交換性陽離子的氧化物CaO和Na2O的酸浸取率最高,層間不可交換性陽離子的氧化物 K2O次之,八面體中陽離子的氧化物MgO、Fe2O3和Al2O3具有較高的酸浸取率,而四面體陽離子的氧化物SiO2的酸浸取率最低;金雲母-蛭石間層礦物中蛭石晶層含量高的樣品酸浸取率高,金雲母-蛭石間層礦物的耐酸蝕性能不如金雲母。
關鍵詞 金雲母-蛭石;間層礦物;陽離子交換容量;酸浸取物;酸浸取率。
第一作者簡介:彭同江,男,1958年4月出生,博士,教授,礦物晶體化學專業。E-mail:[email protected]。
一、含蛭石晶層間層礦物的陽離子交換容量
(一)原理
根據工業蛭石樣品的化學成分研究,蛭石晶層中可交換性陽離子的種類主要有:K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+等。用醋酸銨(NH4Ac)作為淋洗劑,
中國非金屬礦業
相關系數為0.90。
圖1 金雲母-蛭石樣品陽離子交換容量(CEC) 隨K2O 和Na2O+CaO 含量(質量分數) 的變化
可以看出,隨著K2O含量的增加,樣品的陽離子交換容量減小;隨(Na2O+CaO)含量的增加,陽離子交換容量增加。從而表明,隨K2O含量的增加,蛭石晶層的含量降低;隨(Na2O+CaO)含量的增加,蛭石晶層的含量增加。由此可以得出,在金雲母變化為金雲母-蛭石的過程中,溶液中富含Na+和Ca2+離子組分。
對於金雲母-蛭石樣品來說,我們發現其陽離子交換容量的大小與樣品的粉末X射線衍射譜特徵有一定關系。一般說來,陽離子交換容量小於75 m mol/100 g的樣品,其粉末X射線衍射圖上發現有較強的金雲母的衍射峰;高於95 m mol/100 g樣品,發現有蛭石的衍射峰。這進一步表明對樣品陽離子交換容量的貢獻主要來自於間層結構中蛭石晶層的含量。蛭石晶層的含量越高,間層礦物的陽離子交換容量越大。
二、酸浸實驗研究
(一)酸處理實驗與酸浸取物分析
酸處理試驗步驟與實驗方法如下:
1)將燒杯在100℃下烘乾1 h後稱重。
2)分別在燒杯中加0.5 g樣品。
3)將盛樣品的燒杯放在烘箱中在100℃下烘乾2 h。
4)從烘箱中取出燒杯在乾燥器中涼至室溫後稱重,計算出樣品除去吸附水後的質量。
5)將燒杯中分別加入0.5 mol/L,1.0 mol/L,1.5 mol/L,2.0 mol/L稀鹽酸30 mL,攪拌均勻後靜止作用12 h。
6)過濾、洗滌、定溶後用原子吸收光譜法測定濾液中K、Na、Mg、Si、Fe、Al的含量。
利用上述方法對所選的3個樣品進行了酸處理和酸浸取物的分析。測定結果轉換成氧化物百分含量後列入表2中。
表2 不同濃度的稀鹽酸對樣品不同氧化物的腐蝕量(wB/%)
註:X為鹽酸溶液的濃度,單位mol/L。
(二)酸蝕量與酸浸取物的變化規律
由表2可以看出,在不同鹽酸濃度溶液的情況下金雲母樣品主要氧化物的酸蝕量都大大低於金雲母-蛭石樣品主要氧化物的酸蝕量,這表明金雲母的耐酸性能高於金雲母-蛭石間層礦物。
金雲母-蛭石間層礦物兩個樣品不同氧化物的酸浸取率大致相同。按氧化物的酸浸取率的大小可分為三種情形。
(1)處於蛭石晶層層間域中的水化陽離子
劉福生等(2002)給出的金雲母-蛭石間層礦物樣品的可交換性陽離子氧化物的含量(不考慮H2O+)分別為,Wv-6a:CaO 0.612%,Na2O 1.30%;Wv-16:CaO 0.394%,Na2O 1.79%,考慮所含H2O+後樣品的可交換性陽離子氧化物的含量分別為,Wv-6a:CaO 0.580%,Na2O 1.231%;Wv-16:CaO 0.375%,Na2O 1.702%,這些數值與表2中CaO和Na2O的腐蝕量非常相近(其差別來源於對樣品進行不同的處理及分析的誤差)。由於水化陽離子與結構層間的結合最弱,故CaO和Na2O的酸浸取率最高,其中CaO幾乎全部浸出,Na2O的浸取率在82.27%~89.24%之間。
(2)在結構中以離子鍵相結合的陽離子
在結構中與陰離子呈離子鍵結合的陽離子主要有:K+、Mg2+、Fe2+、Al3+。相應氧化物酸浸取率分別為 K2O 6.33%~13.80%,Al2O33.67%~12.45%,Fe2O34.44%~11.75%,MgO 3.44%~10.03%。離子鍵的結合力高於蛭石晶層層間水化陽離子與結構層之間的結合力,而又小於硅氧四面體內的共價鍵結合力,因此,以離子鍵結合的陽離子氧化物的酸浸取率低於層間水化陽離子氧化物,而又高於以共價鍵結合的陽離子氧化物。
(3)在結構中以共價鍵結合的陽離子
在結構中與陰離子呈共價鍵結合的陽離子只有Si4+,SiO2的酸浸取率最低,為2.15%~3.02%。
蛭石晶層的水化陽離子最容易被酸淋濾出來,即使在低濃度的鹽酸溶液中,且它們的酸蝕量隨鹽酸濃度的增大變化很小;其次是處於金雲母晶層的層間K+離子。MgO、Fe2O3和Al2O3也具有較高的酸蝕量百分數,其中MgO、Al2O3的酸蝕量隨鹽酸濃度的增大而急劇增大,Fe2O3酸蝕量隨鹽酸濃度的增大而緩慢增大;SiO2的酸蝕量最低,且酸蝕量隨鹽酸濃度的增大變化很小。
金雲母-蛭石樣品與金雲母樣品相比較,層間陽離子、八面體陽離子、四面體陽離子都具有較高的氧化物酸蝕量百分數。這表明金雲母-蛭石的結構穩定性較金雲母差,即使是金雲母-蛭石間層結構中的金雲母晶層也是如此。這一結果與熱分析所得出的結果(彭同江等,1995)是完全一致的。
(三)金雲母-蛭石間層礦物酸蝕機理
對於蛭石及含蛭石晶層的間層礦物酸蝕機理的研究不多。但對於蒙脫石酸活化機理研究已經很深入,並得出比較一致的結論。即當用酸處理蒙脫石時 蒙脫石層間的可交換性陽離子(如Ca2+、Mg2+、Na+、K+等)可被氫離子交換而溶出,同時隨之溶出的還有蒙脫石八面體結構中的鋁離子及羥基。因此,活化後的蒙脫石比表面積增大,形成多孔活性物質,使其吸附性及離子交換性進一步增強(張曉妹,2002)。下面結合前面的試驗與分析結果對金雲母-蛭石間層礦物酸蝕機理進行討論。
1.酸浸取反應機理
金雲母-蛭石間層礦物中蛭石晶層的結構和陽離子佔位與蒙脫石的大致相同,只是蛭石晶層八面體中的陽離子主要是Mg2+,而蒙脫石則主要是Al3+,而與蛭石晶層相間排列的還有金雲母晶層。因此,金雲母-蛭石間層礦物的酸蝕機理可以看成是蛭石晶層和金雲母晶層分別與酸進行作用。
蛭石晶層與鹽酸產生離子交換反應和酸腐蝕反應,後者導致結構的局部破壞。其中離子交換反應是氫離子將樣品中蛭石晶層的層間可交換陽離子如K+、Na+、Ca2+、Mg2+等置換出來。
氫質蛭石晶層在酸的繼續作用下結構產生局部破壞,溶出八面體中的陽離子及羥基,硅氧四面體轉化為偏硅酸。
金雲母晶層與鹽酸產生酸腐蝕反應,產生局部結構被破壞,溶出層間陽離子、八面體中的陽離子及羥基,硅氧四面體轉化為偏硅酸。
上述反應可歸三類:H+離子與蛭石晶層層間可交換陽離子的交換反應;H+離子與結構中八面體片上的(OH)-和四面體片中Si-OH上的(OH)-中和形成H2O的反應;陽離子從結構上解離形成鹽和偏硅酸的反應。
2.酸浸取規律的晶體化學分析
金雲母-蛭石間層礦物屬三八面體層狀硅酸鹽礦物。由金雲母的晶體結構特點可知,結構中陽離子與陰離子結合有兩種化學鍵,即離子鍵和共價鍵。其中,四面體陽離子(主要為 Si4+)與陰離子(氧)的化學鍵主要為共價鍵,因而在結構中的聯結力最強;八面體陽離子(主要為Mg2+)以離子鍵與陰離子(氧和羥基)結合,聯結力相對較強;層間陽離子位於層間域內與底面氧以弱離子鍵結合,聯結力較弱。金雲母-蛭石間層礦物結構中金雲母晶層的情形與金雲母相類似,蛭石晶層的八面體和四面體兩種位置的化學鍵特點與金雲母的情形也相類似。在金雲母-蛭石間層結構中聯結力相對最弱的位置是蛭石晶層層間水化陽離子的位置,由於水分子的存在,層間陽離子與結構層的聯結力比金雲母的更弱。
上述晶體化學特點決定了四面體陽離子Si4+的酸浸取率最小,八面體陽離子Mg2+、Al3+、Fe2+酸浸取率較大,層間可交換性陽離子Na+、Ca2+最大。
因此,金雲母-蛭石間層礦物樣品不同氧化物酸浸取率的大小取決於晶體結構的強度和陰陽離子之間的化學鍵強度的大小。
3.酸蝕作用歷程與結構破壞
根據酸蝕試驗和分析結果,結合金雲母-蛭石的晶體結構特點,得出金雲母-蛭石酸蝕作用和結構破壞的過程如下。
酸蝕過程中各種酸蝕反應首先沿礦物顆粒邊緣和結構缺陷部位進行。H+離子與層間可交換陽離子產生交換反應,形成氫質蛭石,交換出來的陽離子Na+、Ca2+、K+等形成鹽;H+離子與八面體中的(OH)-作用,形成H2O,其結果導致與(OH)-呈配位關系的Mg2+和其他陽離子隨(OH)-的解離而裸露於外表面並變得不穩定,從而脫離結構表面並進入溶液形成鹽;H+離子與四面體片邊緣的Si-O(或OH)作用,中和後形成H2O,並使Si4+裸露,進一步使Si4+解離並形成偏硅酸配陰離子;伴隨著H+離子的這些反應,還會導致金雲母晶層邊緣的層間陽離子(主要為K+)從結構中解離出來;整個結構的破壞程度和酸蝕量隨H+濃度增大和反應時間的增長而增大。酸蝕反應主要發生在結構層的邊緣、層間域和結構缺陷部位。
X射線分析結果表明,金雲母-蛭石間層礦物具有較好的耐酸蝕性能,層間可交換性陽離子的氫交換反應和邊緣與缺陷部位離子的解離和浸取,沒有導致金雲母-蛭石間層結構的破壞。但結合酸浸取物和酸浸取殘留物的研究,金雲母-蛭石間層礦物的耐酸蝕性能不如金雲母。
三、結論
金雲母-蛭石間層礦物具有良好的陽離子交換性。因此,它可用於環保,吸附水中的重金屬離子或有機污染物,回收有用物質;在農業上用作儲水和儲肥載體,改良土壤等等。含蛭石晶層礦物結構中的Ca、Mg、K、Fe等元素在酸性條件下易被淋濾出來。因此,它可在農業上用作儲水和儲肥載體,同時又是長效肥料。一方面可為植物提供K、Mg、Ca、Si、Fe等有用元素;另一方面可以起到改良土壤的作用,即增加土壤的保水,保肥性能,降低土壤的密度,提高土壤的透氣性能等等。
酸浸取的結果導致金雲母-蛭石間層礦物中蛭石晶層的可交換性陽離子幾乎全部被淋濾交換出來,同時也在結構層邊緣和結構缺陷部位淋濾出其他組分。其結果導致金雲母-蛭石間層礦物比表面積增大,形成多孔活性物質,使其吸附性及離子交換性進一步增強(Suquet et al.,1991;Suquet et al.,1994)。因此,酸處理後的金雲母-蛭石間層礦物可用於環保方面作污水處理劑。
An Experimental Study on Cation Exchange Capacity and Acid Soaking of Vermiculite Containing Interstratified Minerals
Peng Tongjiang,Liu Fusheng,Zhang Baoshu,Sun Hongjuan
(The Research Institute of Mineral Materials and Their Application,Southwest University of Sciences and Technology,Mianyang Sichuan 621010,China)
Abstract:The changeable cations,the exchange capacity and acid erodibility of instrial vermiculite samples from Weli Mine,Xinjiang Autonomous Region,Lingbao Mine,Henan Province,and Tongguan Mine,Shanxi Province are studied.It is found that the changeable cations of phlogopite-vermiculite samples from Weli Mine are mainly Na+,Ca2+,and Mg2+,K+,Ba2+,Sr2+in the next place.The changeable cations of phlogopite vermiculite samples from Tongguan Mine are mainly Mg2+,Ca2+,and Na+,K+in the next place.The cation exchange capacity of phlogopite-vermiculite and chlorite-vermiculite increases with the increase of content of ver miculite crystal layer in interstratified structure.The cation exchange capacity is commonly between 56.92 m mol/100 g and 98.95 m mol/100 g,which is only a half of the maximal value of cation exchange capacity of vermiculite.The cation exchange capacity of phlogopite-vermiculite is negatively related to the content of K2O and positively related to the content of Na2O and CaO.The acid soak-out ratios of CaO and Na2O are the highest and that of K2O is lower slightly,the acid soak-out ratios of MgO,Fe2O3and Al2O3are relatively higher,but the acid soak-out ratios of SiO2are the lowest.The acid corroding contents of the samples with more vermiculite layer are higher.The acid-resistant property of the phlogopite-vermiculite interstratified mineral is not as good as the phlogopite.
Key words:phlogopite-vermiculite,interstratified minerals,cation exchange capacity,acid soak-out-substances,acid soak-out-ratio.
㈧ 陰陽樹脂樹脂最佳配比如何測定,大體思路就好
首先將你的原水水樣送去全分析檢測,從檢測出的水質報告中來分析決定版採用什麼樹脂。一般陽樹脂的權工作交換容量為1000mmol/L左右,陰樹脂為450mmol/L左右,所以一般在混床中普遍採用陽陰比為:陽1:陰2,在一級除鹽(即陽、陰床)中,一般陽床設計體積小一些,陰床設計體積大一些。在實際使用中,一般監測陰床出水是否超標即可。
㈨ 離子交換樹脂的交換容量測定方法有哪些
聯合國糧來農組織規定用於土源壤分類的土壤分析中使用經典的中性乙酸銨法或乙酸鈉法。中性乙酸銨法也是我國土壤和農化實驗室所採用的常規分析方法,適於酸性和中性土壤。最近的土壤化學研究表明,對於熱帶和亞熱帶的酸性、微酸性土壤,常規方法由於浸提液pH值和離子強度太高,與實際情況相差較大,所得結果較實際情況偏高很多。新方法是將土壤用BaCl2飽和,然後用相當於土壤溶液中離子強度那樣濃度的BaCl2溶液平衡土壤,繼而用MgSO4交換Ba測定酸性土壤陽離子交換量。石灰性土壤陽離子交換量的測定方法有NH4Cl–NH4OAc法、Ca(OAc)2法和NaOAc法。目前應用的較多、而且認為較好的是NH4Cl–NH4OAc法,其測定結果准確、穩定、重現性好。NaOAc法是目前國內廣泛應用於石灰性土壤和鹽鹼土壤交換量測定的常規方法。