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計算離子交換率

發布時間:2024-05-31 03:27:25

① 含蛭石晶層間層礦物的陽離子交換容量及酸浸研究

彭同江 劉福生 張寶述 孫紅娟

(西南科技大學礦物材料及應用研究所,四川綿陽 621010)

摘要 對采自新疆尉犁蛭石礦、河南靈寶-陝西潼關蛭石礦的工業蛭石礦物樣品進行了可交換性陽離子、交換容量和酸處理試驗研究。結果發現新疆尉犁蛭石礦金雲母-蛭石中的可交換性陽離子主要為Na和Ca2+,其次有Mg2+和K、Ba2+和Sr2+。而河南靈寶-陝西潼關蛭石礦工業蛭石樣品主要為Ca2+和Mg2+,其次為Na、K等。金雲母-蛭石和綠泥石-蛭石間層礦物的陽離子交換容量隨間層結構中蛭石晶層的含量增加而增大,一般在56.92~98.95 m mol/100 g之間,僅為蛭石最大陽離子交換容量的一半。金雲母-蛭石樣品陽離子交換容量大小與K2O含量呈負相關關系,與(Na2O+CaO)含量呈正相關關系。層間可交換性陽離子的氧化物CaO和Na2O的酸浸取率最高,層間不可交換性陽離子的氧化物 K2O次之,八面體中陽離子的氧化物MgO、Fe2O3和Al2O3具有較高的酸浸取率,而四面體陽離子的氧化物SiO2的酸浸取率最低;金雲母-蛭石間層礦物中蛭石晶層含量高的樣品酸浸取率高,金雲母-蛭石間層礦物的耐酸蝕性能不如金雲母。

關鍵詞 金雲母-蛭石;間層礦物;陽離子交換容量;酸浸取物;酸浸取率。

第一作者簡介:彭同江,男,1958年4月出生,博士,教授,礦物晶體化學專業。E-mail:[email protected]

一、含蛭石晶層間層礦物的陽離子交換容量

(一)原理

根據工業蛭石樣品的化學成分研究,蛭石晶層中可交換性陽離子的種類主要有:K、Na、Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+等。用醋酸銨(NH4Ac)作為淋洗劑,

離子可將工業蛭石中的可交換性陽離子交換出來:

中國非金屬礦業

相關系數為0.90。

圖1 金雲母-蛭石樣品陽離子交換容量(CEC) 隨K2O 和Na2O+CaO 含量(質量分數) 的變化

可以看出,隨著K2O含量的增加,樣品的陽離子交換容量減小;隨(Na2O+CaO)含量的增加,陽離子交換容量增加。從而表明,隨K2O含量的增加,蛭石晶層的含量降低;隨(Na2O+CaO)含量的增加,蛭石晶層的含量增加。由此可以得出,在金雲母變化為金雲母-蛭石的過程中,溶液中富含Na和Ca2+離子組分。

對於金雲母-蛭石樣品來說,我們發現其陽離子交換容量的大小與樣品的粉末X射線衍射譜特徵有一定關系。一般說來,陽離子交換容量小於75 m mol/100 g的樣品,其粉末X射線衍射圖上發現有較強的金雲母的衍射峰;高於95 m mol/100 g樣品,發現有蛭石的衍射峰。這進一步表明對樣品陽離子交換容量的貢獻主要來自於間層結構中蛭石晶層的含量。蛭石晶層的含量越高,間層礦物的陽離子交換容量越大。

二、酸浸實驗研究

(一)酸處理實驗與酸浸取物分析

酸處理試驗步驟與實驗方法如下:

1)將燒杯在100℃下烘乾1 h後稱重。

2)分別在燒杯中加0.5 g樣品。

3)將盛樣品的燒杯放在烘箱中在100℃下烘乾2 h。

4)從烘箱中取出燒杯在乾燥器中涼至室溫後稱重,計算出樣品除去吸附水後的質量。

5)將燒杯中分別加入0.5 mol/L,1.0 mol/L,1.5 mol/L,2.0 mol/L稀鹽酸30 mL,攪拌均勻後靜止作用12 h。

6)過濾、洗滌、定溶後用原子吸收光譜法測定濾液中K、Na、Mg、Si、Fe、Al的含量。

利用上述方法對所選的3個樣品進行了酸處理和酸浸取物的分析。測定結果轉換成氧化物百分含量後列入表2中。

表2 不同濃度的稀鹽酸對樣品不同氧化物的腐蝕量(wB/%)

註:X為鹽酸溶液的濃度,單位mol/L。

(二)酸蝕量與酸浸取物的變化規律

由表2可以看出,在不同鹽酸濃度溶液的情況下金雲母樣品主要氧化物的酸蝕量都大大低於金雲母-蛭石樣品主要氧化物的酸蝕量,這表明金雲母的耐酸性能高於金雲母-蛭石間層礦物。

金雲母-蛭石間層礦物兩個樣品不同氧化物的酸浸取率大致相同。按氧化物的酸浸取率的大小可分為三種情形。

(1)處於蛭石晶層層間域中的水化陽離子

劉福生等(2002)給出的金雲母-蛭石間層礦物樣品的可交換性陽離子氧化物的含量(不考慮H2O)分別為,Wv-6a:CaO 0.612%,Na2O 1.30%;Wv-16:CaO 0.394%,Na2O 1.79%,考慮所含H2O後樣品的可交換性陽離子氧化物的含量分別為,Wv-6a:CaO 0.580%,Na2O 1.231%;Wv-16:CaO 0.375%,Na2O 1.702%,這些數值與表2中CaO和Na2O的腐蝕量非常相近(其差別來源於對樣品進行不同的處理及分析的誤差)。由於水化陽離子與結構層間的結合最弱,故CaO和Na2O的酸浸取率最高,其中CaO幾乎全部浸出,Na2O的浸取率在82.27%~89.24%之間。

(2)在結構中以離子鍵相結合的陽離子

在結構中與陰離子呈離子鍵結合的陽離子主要有:K、Mg2+、Fe2+、Al3+。相應氧化物酸浸取率分別為 K2O 6.33%~13.80%,Al2O33.67%~12.45%,Fe2O34.44%~11.75%,MgO 3.44%~10.03%。離子鍵的結合力高於蛭石晶層層間水化陽離子與結構層之間的結合力,而又小於硅氧四面體內的共價鍵結合力,因此,以離子鍵結合的陽離子氧化物的酸浸取率低於層間水化陽離子氧化物,而又高於以共價鍵結合的陽離子氧化物。

(3)在結構中以共價鍵結合的陽離子

在結構中與陰離子呈共價鍵結合的陽離子只有Si4+,SiO2的酸浸取率最低,為2.15%~3.02%。

蛭石晶層的水化陽離子最容易被酸淋濾出來,即使在低濃度的鹽酸溶液中,且它們的酸蝕量隨鹽酸濃度的增大變化很小;其次是處於金雲母晶層的層間K離子。MgO、Fe2O3和Al2O3也具有較高的酸蝕量百分數,其中MgO、Al2O3的酸蝕量隨鹽酸濃度的增大而急劇增大,Fe2O3酸蝕量隨鹽酸濃度的增大而緩慢增大;SiO2的酸蝕量最低,且酸蝕量隨鹽酸濃度的增大變化很小。

金雲母-蛭石樣品與金雲母樣品相比較,層間陽離子、八面體陽離子、四面體陽離子都具有較高的氧化物酸蝕量百分數。這表明金雲母-蛭石的結構穩定性較金雲母差,即使是金雲母-蛭石間層結構中的金雲母晶層也是如此。這一結果與熱分析所得出的結果(彭同江等,1995)是完全一致的。

(三)金雲母-蛭石間層礦物酸蝕機理

對於蛭石及含蛭石晶層的間層礦物酸蝕機理的研究不多。但對於蒙脫石酸活化機理研究已經很深入,並得出比較一致的結論。即當用酸處理蒙脫石時 蒙脫石層間的可交換性陽離子(如Ca2+、Mg2+、Na、K等)可被氫離子交換而溶出,同時隨之溶出的還有蒙脫石八面體結構中的鋁離子及羥基。因此,活化後的蒙脫石比表面積增大,形成多孔活性物質,使其吸附性及離子交換性進一步增強(張曉妹,2002)。下面結合前面的試驗與分析結果對金雲母-蛭石間層礦物酸蝕機理進行討論。

1.酸浸取反應機理

金雲母-蛭石間層礦物中蛭石晶層的結構和陽離子佔位與蒙脫石的大致相同,只是蛭石晶層八面體中的陽離子主要是Mg2+,而蒙脫石則主要是Al3+,而與蛭石晶層相間排列的還有金雲母晶層。因此,金雲母-蛭石間層礦物的酸蝕機理可以看成是蛭石晶層和金雲母晶層分別與酸進行作用。

蛭石晶層與鹽酸產生離子交換反應和酸腐蝕反應,後者導致結構的局部破壞。其中離子交換反應是氫離子將樣品中蛭石晶層的層間可交換陽離子如K、Na、Ca2+、Mg2+等置換出來。

氫質蛭石晶層在酸的繼續作用下結構產生局部破壞,溶出八面體中的陽離子及羥基,硅氧四面體轉化為偏硅酸。

金雲母晶層與鹽酸產生酸腐蝕反應,產生局部結構被破壞,溶出層間陽離子、八面體中的陽離子及羥基,硅氧四面體轉化為偏硅酸。

上述反應可歸三類:H離子與蛭石晶層層間可交換陽離子的交換反應;H離子與結構中八面體片上的(OH)-和四面體片中Si-OH上的(OH)-中和形成H2O的反應;陽離子從結構上解離形成鹽和偏硅酸的反應。

2.酸浸取規律的晶體化學分析

金雲母-蛭石間層礦物屬三八面體層狀硅酸鹽礦物。由金雲母的晶體結構特點可知,結構中陽離子與陰離子結合有兩種化學鍵,即離子鍵和共價鍵。其中,四面體陽離子(主要為 Si4+)與陰離子(氧)的化學鍵主要為共價鍵,因而在結構中的聯結力最強;八面體陽離子(主要為Mg2+)以離子鍵與陰離子(氧和羥基)結合,聯結力相對較強;層間陽離子位於層間域內與底面氧以弱離子鍵結合,聯結力較弱。金雲母-蛭石間層礦物結構中金雲母晶層的情形與金雲母相類似,蛭石晶層的八面體和四面體兩種位置的化學鍵特點與金雲母的情形也相類似。在金雲母-蛭石間層結構中聯結力相對最弱的位置是蛭石晶層層間水化陽離子的位置,由於水分子的存在,層間陽離子與結構層的聯結力比金雲母的更弱。

上述晶體化學特點決定了四面體陽離子Si4+的酸浸取率最小,八面體陽離子Mg2+、Al3+、Fe2+酸浸取率較大,層間可交換性陽離子Na、Ca2+最大。

因此,金雲母-蛭石間層礦物樣品不同氧化物酸浸取率的大小取決於晶體結構的強度和陰陽離子之間的化學鍵強度的大小。

3.酸蝕作用歷程與結構破壞

根據酸蝕試驗和分析結果,結合金雲母-蛭石的晶體結構特點,得出金雲母-蛭石酸蝕作用和結構破壞的過程如下。

酸蝕過程中各種酸蝕反應首先沿礦物顆粒邊緣和結構缺陷部位進行。H離子與層間可交換陽離子產生交換反應,形成氫質蛭石,交換出來的陽離子Na、Ca2+、K等形成鹽;H離子與八面體中的(OH)-作用,形成H2O,其結果導致與(OH)-呈配位關系的Mg2+和其他陽離子隨(OH)-的解離而裸露於外表面並變得不穩定,從而脫離結構表面並進入溶液形成鹽;H離子與四面體片邊緣的Si-O(或OH)作用,中和後形成H2O,並使Si4+裸露,進一步使Si4+解離並形成偏硅酸配陰離子;伴隨著H離子的這些反應,還會導致金雲母晶層邊緣的層間陽離子(主要為K)從結構中解離出來;整個結構的破壞程度和酸蝕量隨H濃度增大和反應時間的增長而增大。酸蝕反應主要發生在結構層的邊緣、層間域和結構缺陷部位。

X射線分析結果表明,金雲母-蛭石間層礦物具有較好的耐酸蝕性能,層間可交換性陽離子的氫交換反應和邊緣與缺陷部位離子的解離和浸取,沒有導致金雲母-蛭石間層結構的破壞。但結合酸浸取物和酸浸取殘留物的研究,金雲母-蛭石間層礦物的耐酸蝕性能不如金雲母。

三、結論

金雲母-蛭石間層礦物具有良好的陽離子交換性。因此,它可用於環保,吸附水中的重金屬離子或有機污染物,回收有用物質;在農業上用作儲水和儲肥載體,改良土壤等等。含蛭石晶層礦物結構中的Ca、Mg、K、Fe等元素在酸性條件下易被淋濾出來。因此,它可在農業上用作儲水和儲肥載體,同時又是長效肥料。一方面可為植物提供K、Mg、Ca、Si、Fe等有用元素;另一方面可以起到改良土壤的作用,即增加土壤的保水,保肥性能,降低土壤的密度,提高土壤的透氣性能等等。

酸浸取的結果導致金雲母-蛭石間層礦物中蛭石晶層的可交換性陽離子幾乎全部被淋濾交換出來,同時也在結構層邊緣和結構缺陷部位淋濾出其他組分。其結果導致金雲母-蛭石間層礦物比表面積增大,形成多孔活性物質,使其吸附性及離子交換性進一步增強(Suquet et al.,1991;Suquet et al.,1994)。因此,酸處理後的金雲母-蛭石間層礦物可用於環保方面作污水處理劑。

An Experimental Study on Cation Exchange Capacity and Acid Soaking of Vermiculite Containing Interstratified Minerals

Peng Tongjiang,Liu Fusheng,Zhang Baoshu,Sun Hongjuan

(The Research Institute of Mineral Materials and Their Application,Southwest University of Sciences and Technology,Mianyang Sichuan 621010,China)

Abstract:The changeable cations,the exchange capacity and acid erodibility of instrial vermiculite samples from Weli Mine,Xinjiang Autonomous Region,Lingbao Mine,Henan Province,and Tongguan Mine,Shanxi Province are studied.It is found that the changeable cations of phlogopite-vermiculite samples from Weli Mine are mainly Na,Ca2+,and Mg2+,K,Ba2+,Sr2+in the next place.The changeable cations of phlogopite vermiculite samples from Tongguan Mine are mainly Mg2+,Ca2+,and Na,Kin the next place.The cation exchange capacity of phlogopite-vermiculite and chlorite-vermiculite increases with the increase of content of ver miculite crystal layer in interstratified structure.The cation exchange capacity is commonly between 56.92 m mol/100 g and 98.95 m mol/100 g,which is only a half of the maximal value of cation exchange capacity of vermiculite.The cation exchange capacity of phlogopite-vermiculite is negatively related to the content of K2O and positively related to the content of Na2O and CaO.The acid soak-out ratios of CaO and Na2O are the highest and that of K2O is lower slightly,the acid soak-out ratios of MgO,Fe2O3and Al2O3are relatively higher,but the acid soak-out ratios of SiO2are the lowest.The acid corroding contents of the samples with more vermiculite layer are higher.The acid-resistant property of the phlogopite-vermiculite interstratified mineral is not as good as the phlogopite.

Key words:phlogopite-vermiculite,interstratified minerals,cation exchange capacity,acid soak-out-substances,acid soak-out-ratio.

② 環保工程師知識點:離子交換

2017環保工程師知識點:離子交換

離子交換法在水的軟化和除鹽中早已獲得廣泛的應用,目前已應用在回收和處理工業廢水中的有毒物質方面。下面我為大家准備了離子交換的相關知識,歡迎閱讀。

1離子交換的基本原理

水處理中主要採用離子交換樹脂和磺化煤用於離子交換。其中離子交換樹脂應用廣泛,種類多,而磺化煤為兼有強酸型和弱酸型交換基團的陽離子交換劑。 離子交換樹脂按結構特徵,分為:凝膠型、大孔型和等孔型; 按樹脂母體種類,分為:苯乙烯系、酚醛系和丙烯酸系等;按其交換基團性質,分為:強酸型、弱酸型、強鹼型和弱鹼型。

⑴離子交換樹脂的構造

是由空間網狀結構骨架(即母體)與附屬在骨架上的許多活性基團所構成的不溶性高分子化合物。活性基團遇水電離,分成兩部 分:固定部分,仍與骨架牢固結合,不能自由移動,構成所謂固定離子,活動部分,能在一定范圍內自由移動,並與其周圍溶液中的其他同性離子進行交換反應,稱為可交換離子。

⑵基本性能

①外觀

呈透明或半透明球形,顏色有乳白色、淡黃色、黃色、褐色、棕褐色等,

②交聯度

指交聯劑占樹脂原料總重量的百分數。對樹脂的許多性能例如交換容量、含水率、溶脹性、機械強度等有決定性影響,一般水處理 中樹脂的交聯度為7%~10%。

③含水率

指每克濕樹脂所含水分的百分率,一般為50%,交聯度越大,孔隙越小,含水率越少。

④溶脹性

指干樹脂用水浸泡而體積變大的現象。一般來說,交聯度越小,活性基團越容易電離,可交換離子的水合離子半徑越大,則溶脹度越大;樹脂周圍溶液電解質濃度越高,樹脂溶脹率就越小。

在生產中應盡量保證離子交換器有長的工作周期,減少再生次數,以延長樹脂的使用壽命。

⑤密度

分為干真密度、濕真密度和濕視密度

⑥交換容量

是樹脂最重要的性能,是設計離子交換過程裝置時所必須的數據,定量地表示樹脂交換能力的大小。分為全交換容量和工作交換容 量。

⑦有效PH范圍

由於樹脂的交換基團分為強酸強鹼和弱酸弱鹼,所以水的PH值對其電離會產生影響,影響其工作交換容量。弱鹼只能在酸性溶液中以及弱酸在鹼性溶液中有較高的交換能力。

⑧選擇性

即離子交換樹脂對水中某種離子能優先交換的性能。除與樹脂類型有關外,還與水中濕度和離子濃度有關。

⑨離子交換平衡

離子交換反應是可逆反應,服從質量作用定律和當量定律。經過一定時間,離子交換體系中固態的樹脂相和溶液相之間的離子交換反應達到平衡,其平衡常數也稱為離子交換選擇系數。降低反應生成物的濃度有利於交換反應的進行。

⑩離子交換速率

主要受離子交換過程中離子擴散過程的影響。

其他性能:如溶解性、機械強度和耐冷熱性等。離子交換樹脂理論上不溶於水,機械強度用年損耗百分數表示,一般要求小於3%~ 7%/年。另外,溫度對樹脂機械強度和交換能力有影響。溫度低則樹脂的機械強度下降,陽離子比陰離子耐熱性能好,鹽型比酸鹼型耐熱 好。

⑶樹脂層離子交換過程

以離子交換柱中裝填鈉型樹脂,從上而下通以含有一定濃度鈣離子的硬水為例,以交換柱的深度為橫坐標,以樹脂的飽和度為縱坐標,可繪得某一時刻的飽和度曲線。就整個交換過程而言,樹脂層的變化可分為三個階段。

2離子交換裝置運行方式

離子交換裝置按運行方式不同,分為固定床和連續床

⑴固定床的構造與壓力濾罐相似,是離子交換裝置中最基本的也是最常用的一種型式,其特點是交換與再生兩個過程均在交換器中進行,根據交換器內裝填樹脂種類及交換時樹脂在交換器中的位置的不同,可分為單層床、雙層床和混合床。單層床是在離子交換器中只裝填一種樹脂,如果裝填的是陽樹脂,稱為陽床;如果裝填的是陰樹脂,稱為陰床。雙層床是離子交換器內按比例裝填強、弱兩種同性樹脂,由於強、弱兩種樹脂密度的不同,密度小的弱型樹脂在上,密度大的強型樹脂在下,在交換器內形成上下兩層。

混合床則是在交換器內均勻混雜的裝填陰、陽兩種樹脂,由於陰、陽樹脂混雜,因此原水流經樹脂層時,陰、陽兩種離子同時被樹 脂所吸附,其產物氫離子和氫氧根離子又因反應生成水而得以降低,有利於交換反應進行的'徹底,使得出水水質大大提高。但其缺點是 再生的陰、陽樹脂很難徹底分層。於是又發明了三層混床新技術,保證在反洗時將陰、陽樹脂分隔開來。 根據固定床原水與再生液的流動方向,又分為兩種形式,原水與再生液分別從上而下以同一方向流經離子交換器的,稱為順流再生 固定床,原水與再生液流向相反的,稱為逆流再生固定床。順流再生固定床的構造簡單,運行方便,但存在幾個缺點:在通常生產條件下,即使再生劑單位耗量二至三倍於理論值,再生效果 也不太理想;樹脂層上部再生程度高,而下部再生程度差;工作期間,原水中被去除的離子首先被上層樹脂所吸附,置換出來的反離子 隨水流流經底層時,與未再生好的樹脂起逆交換反應,上一周期再生時未被洗脫出來的被去除的離子,作為泄漏離子出現在本周期的出水中,所以出水剩餘被去除的離子較大;而到了了工作後期,由於樹脂層下半部原先再生不好,交換能力低,難以吸附原水中所有被去除的離子,出水提前超出規定,導致交換器過早地失效,降低了工作效率。因此,順流再生固定床只選用於設備出水較小,原水被去除的離子和含鹽量較低的場合。逆流再固定床的再生有兩種操作方式:一是水流向下流的方式,一是水流向上流的方式,逆流再生可以彌補順流再生的缺點,而且出水質量顯著提高,原水水質適用范圍擴大,對於硬度較高的水,仍能保證出水水質,所以目前採用該法較多。總起來說,固定床有出水水質好等優點,但固定床離子交換器存在三個缺點:一是樹脂交換容量利用率低,二是在同設備中進行產水和再生工序,生產不連續,三是樹脂中的樹脂交換能力使用不均勻,上層的飽和程度高,下層的低。為克服固定床的缺點,開發出了連續式離子交換設備,即連續床。

⑵連續床又分為移動床和流動床

移動床的特點是樹脂顆粒不是固定在交換器內,而是處於一種連續的循環運動過程中,樹脂用量可減少三分之一至二分之一,設備單位容積的處理水量還可得到提高,如雙塔移動床系統和三塔移動床系統。 流動床是運行完全連續的離子交換系統,但其操作管理復雜,廢水處理中較少應用。

3離子交換工藝的設計

⑴進水預處理

廢水成分復雜,應進行預處理,目的是保障反應器中離子交換樹脂交換容量充分得以發揮,並有效延長使用壽命。預處理的對象包括進水的水溫、PH值、懸浮物、油類、有機物、引起樹脂中毒的高價離子和氧化劑等。

⑵樹脂的選用

選擇樹脂時應考慮交換容量、進水水質和離子交換器的運行方式等,選擇合適的樹脂。

例如考慮進水水質時,對於只需去除進水中吸附交換能力較強的陽離子,可選用弱酸型樹脂,若需去除的陽離子的吸附交換能力較弱,只能選用強酸型陽離子樹脂。考慮離子交換器的運行方式時,移動床和流動床要選用耐磨、高機械強度的樹脂。對於混床,要選用濕真密度相差較大的陰、陽樹脂。另外,不同樹脂的交換容量有差異,而同一種樹脂的交換容量還受所處理廢水的懸浮物、油類、高價金屬離子等影響。

⑶掌握工藝設計參數

4離子交換法在水處理中的應用

離子交換法目前廢水處理中得到了廣泛應用,例如

⑴用於含鉻廢水的處理

對於廢水,經預處理後,可用陽樹脂去除三價鉻和其他陽離子,用陽樹脂去除六價鉻,並可回收鉻酸,實現廢水在生產中的循環使 用。

⑵含鋅廢水的處理

化纖廠紡絲車間的酸性廢水主要含有硫酸鋅、硫酸和硫酸鈉等,用鈉離子型陽樹脂交換其中的鋅離子,用芒硝再生失效的樹脂,即可得到硫酸鋅的濃縮液。

⑶電鍍含氰廢水的處理

陰樹脂對絡合氰(即氰與金屬離子的絡合物)的結合力大,所以利用陰離子交換樹脂能消除氰化物以及重金屬離子的污染,並將其回收利用。

⑷有機廢水的處理

如洗滌煙草的過程中產生的含有煙鹼的廢水,可以用陽樹脂回收後作為殺蟲劑。

⑸用於水的軟化處理

例如利用鈉離子交換軟化法可以去除水中的硬度。

⑹水的除鹽

分復床除鹽和混合床除鹽等系統。

復床是指陽、離子交換器串聯使用,常用的系統有強酸-脫氣-強鹼系統,強酸-弱鹼-脫氣系統以及強酸-脫氣-弱鹼-強鹼系統等。 混合床除鹽具有水質穩定、間斷運行影響小、失效終點分明等特點。

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④ 離子交換樹脂交換速率為什麼很重要

離子交換樹脂,交換速率為什麼很重要?因為離子交換是指了一個定律,而且這個定律指的是一種術換,所以說很重要

⑤ 豬糞陽離子交換量測定方法

1、首先取豬糞樣品,先將其乾燥至恆重,然後研磨至粉末狀備用。
2、其次取適量的豬糞粉末,加入1mol/L銨醋溶液中,使其接觸並充答數圓分浸泡,在震盪器中進行振盪,促使豬糞與銨醋清塌溶液充分接觸並反應。
3、最後將反應液過濾,收集畢碰過濾液並濃縮至干,得到豬糞樣品的陽離子交換量,根據實驗數據計算出豬糞樣品的陽離子交換量,計算公式為:陽離子交換量(cmol/kg)=濃縮液總容積×反應液中NH4+的濃度÷豬糞樣品質量。

⑥ 理論離子交換容量如何計算實驗法是使用滴定法,但是含磺酸基的聚合物理論的離子交換容量如何計算呢

離子交換容量就是抄IEC
IEC=每個結構單元襲所含的平均磺酸基團個數X磺酸基的分子量/結構單元的平均分子量

如果你把滴定的看作為實驗法得到的數據,想知道理論的,那也就是用核磁 1H NMR進行表徵,在用積分面積求 每個結構單元所含的平均磺酸基團個數,然後帶入上面公式

或如果你是用磺化單體按比例聚合得到的聚合物,再忽略反應帶來的誤差的情況下,可以直接按投料比算出 每個結構單元所含的平均磺酸基團個數,然後帶入公式

⑦ 陽離子交換

1.陽離子交換

按質量作用定律,陽離子交換反應可以表示為

水文地球化學基礎

式中:KA—B為陽離子交換平衡常數;A和B為水中的離子;AX和BX為吸附在固體顆粒表面的離子;方括弧指活度。

在海水入侵過程中,准確模擬陽離子交換作用是預測陽離子在含水層中運移的前提條件。按照質量作用定律可以用一個平衡常數把離子交換作為一種反應來描述。例如Na+、Ca2+的交換:

水文地球化學基礎

平衡常數為:

水文地球化學基礎

式(3—115)表明,交換反應是等當量的,是個可逆過程;兩個Na+交換一個Ca2+。如果水中的Na+與吸附在固體顆粒表面的Ca2+(即CaX)交換,則反應向右進行;反之,則向左進行。如果反應向右進行,Ca2+是解吸過程,而Na+是吸附過程。所以,陽離子交換實際上是一個吸附—解吸過程。Na+、Ca2+的交換是一種最廣泛的陽離子交換。當海水入侵淡水含水層時,由於海水中Na+遠高於淡水,而且淡水含水層顆粒表面可交換的陽離子主要是Ca2+,因此產生Na+、Ca2+之間的離子交換,Na+被吸附而Ca2+被解吸,方程(3—115)向右進行;當淡水滲入海相地層時,則Na+被解吸而Ca2+被吸附,反應向左進行。

2.質量作用方程

描述離子交換反應的方程式有多種,通常主要是通過對實驗數據的最佳擬合來決定選擇哪一種方程式,眾多的研究者很難達成一致(Gaines et al.,1953;Vanselow,1932;Gapon,1933;Appelo et al.,1993;Grolimund et al.,1995;Vulava et al.,2000),因為目前並沒有一個統一的理論來計算吸附劑上的離子活度,而前面提到的迪拜—休克爾方程、戴維斯方程都是適用於水溶液中的離子活度計算。

交換性陽離子活度有時用摩爾分數來計算,但更為常用的是當量分數作為交換位的數量分數或者作為交換性陽離子的數量分數。在一種理想的標准狀態下,交換劑只被一種離子完全占據,交換離子的活度等於1。對於等價交換使用哪一種方程式沒有區別,但是對於非等價交換影響十分顯著(Grolimund et al.,1995;Vulava et al.,2000)。所有的模型都有相同的函數形式:

水文地球化學基礎

即為交換位濃度(單位質量吸附劑的摩爾數)與無單位函數

)和

)的乘積。這些函數依賴於溶液中陽離子的活度。

海水入侵過程中的交換反應主要為Na+與Ca2+之間的交換,通常寫作:

水文地球化學基礎

X為—1價的表面交換位,交換位X的總濃度為

水文地球化學基礎

式中:S指每單位質量固體的總交換位濃度,mol/g。這種情況下S的量等於陽離子交換容量(只要單位換算統一即可)。

水文地球化學基礎

式(3—120)的書寫方式符合Gaines—Thomas方程式,Gaines(蓋恩斯)和Thomas(托馬斯)(1995)最先給出交換性陽離子熱動力學標准態的嚴格定義。它使用交換性陽離子的當量分數作為吸附離子的活度。若式(3—120)使用摩爾分數,則遵守Vanselow(1932)公式。

如果假定吸附陽離子的活度和被離子占據的交換位的數目成正比,反應式(3—115)則可寫成

水文地球化學基礎

式(3—122)符合Gapon(加彭)方程式。在Gapon方程式中,摩爾分數和當量分數是一樣的,都是電荷為—1的單一交換位。

還有一種交換形式為:

水文地球化學基礎

Y指交換位的電荷為—2,這種反應式同樣是交換反應的一種有效熱力學描述。它假定交換位Y的總濃度為

水文地球化學基礎

S則為陽離子交換容量的二分之一。Cernik(采爾尼克)等根據當量分數利用反應式(3—123),將交換系數表示為:

水文地球化學基礎

3.質量作用方程擬合

利用Gaines—Thomas(GT)方程式、Vanselow(VS)方程式和Gapon(GP)方程式對在砂樣中進行的試驗所獲得的數據進行擬合,根據擬合結果作出 Na+、Ca2+、Mg2+、K+吸附等溫線(劉茜,2007),如圖3—4~圖3—7所示。

圖3—4 Na+吸附等溫線和擬合數據

由吸附等溫線可以看出,砂樣對Na+、Mg2+、K+的吸附量均隨著溶液中離子濃度的增加而逐漸增加,而Ca2+發生解吸。圖3—4中,砂樣對Na+的吸附量隨溶液中離子濃度的增加而緩慢增加。圖3—5中,在Ca2+濃度較低時,解吸量迅速增大,當Ca2+濃度較高時,隨濃度增加解吸量增加緩慢,逐漸趨於平穩狀態。

圖3—6中Mg2+濃度較低時,吸附量增加較慢,在較高濃度時增加較快,但並沒有出現Ca2+的解吸等溫線中的平穩狀態,依然為直線型,且直線的斜率大於低濃度狀態時的斜率,說明Na+、Mg2+的吸附速率在低濃度(海水含量為20%左右)時較小,在高濃度時,吸附速率變大;Ca2+的解吸在高濃度時基本達到平衡,而Na+、Mg2+還有增長趨勢,也較好證明了試驗所用砂樣的交換位主要為Ca2+所佔據。圖3—7中K+實測值的吸附等溫線則沒有出現Ca2+、Na+、Mg2+的規律,雖然整體上隨著溶液離子濃度的增加,吸附量也是增長趨勢,但並沒有出現直線規律。究其原因,主要是陽離子交換吸附作用不大,主要是化學吸附,因為K+的水化膜較薄,所以有較強的結合力,K+被吸附後,大多被牢固吸附在黏土礦物晶格中。

圖3—5 Ca2+吸附等溫線和擬合數據

圖3—6 Mg2+吸附等溫線和擬合數據

圖3—7 K+吸附等溫式和擬合數據

由吸附等溫線模擬圖(圖3—4~圖3—7)及公式與試驗數據擬合的相關系數(表3—17)看出,GT方程式擬合效果較好,能夠很好地預測離子交換趨勢。因此,在多組分離子交換模擬計算中採用Gaines—Thomas方程,為陽離子交換的定量研究提供了依據。

表3—17 GT、GP、VS方程式擬合的相關系數

所以根據Gaines—Thomas方程式(3—126)~式(3—131)計算離子交換系數(表3—18)。由於 9 種配比濃度的離子強度不同,所以各自的交換系數也有所差別。對比

可知3種離子的吸附親和力順序為Mg2+>K+>Na+。但是由於海水中Na+、Mg2+含量遠遠高於地下水,尤其是Na+的含量比地下水高出3個數量級,因此,海水入侵過程中以Ca2+、Na+交換為主,其次為Ca2+、Mg2+交換,交換量最少的為Ca2+、K+

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表3—18 試驗土樣不同濃度下的交換系數

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