1. 什麼是膜分離技術,類型及應用特點
膜分離技術的特點膜分離過程是一個高效、環保的分離過程,是多學科交叉的高新技術,在物理、化學和生物性質上呈現出各種各樣的特性,具有較多的優勢
。膜是具有選擇性分離功能的材料,利用膜的選擇性分離實現料液的不同組分的分離、純化、濃縮的過程稱作膜分離。它與傳統過濾的不同在於,膜可以在分子范圍內進行分離,並且這過程是一種物理過程,不需發生相的變化和添加助劑。
膜的孔徑一般為微米級,依據其孔徑的不同(或稱為截留分子量),可將膜分為微濾膜、超濾膜、納濾膜和反滲透膜,根據材料的不同,可分為無機膜和有機膜,無機膜主要是陶瓷膜和金屬膜,其過濾精度較低,選擇性較小。有機膜是由高分子材料做成的,如醋酸纖維素、芳香族聚醯胺、聚醚碸、聚氟聚合物等等。
微濾(MF)又稱微孔過濾,它屬於精密過濾,其基本原理是篩孔分離過程。微濾膜的材質分為有機和無機兩大類,有機聚合物有醋酸纖維素、聚丙烯、聚碳酸酯、聚碸、聚醯胺等。無機膜材料有陶瓷和金屬等。鑒於微孔濾膜的分離特徵,微孔濾膜的應用范圍主要是從氣相和液相中截留微粒、細菌以及其他污染物,以達到凈化、分離、濃縮的目的。
對於微濾而言,膜的截留特性是以膜的孔徑來表徵,通常孔徑范圍在0.1~1微米,故微濾膜能對大直徑的菌體、懸浮固體等進行分離。可作為一般料液的澄清、保安過濾、空氣除菌。
超濾(UF)
是介於微濾和納濾之間的一種膜過程,膜孔徑在0.05um至1nm之間。超濾是一種能夠將溶液進行凈化、分離、濃縮的膜分離技術,超濾過程通常可以理解成與膜孔徑大小相關的篩分過程。以膜兩側的壓力差為驅動力,以超濾膜為過濾介質,在一定的壓力下,當水流過膜表面時,只允許水及比膜孔徑小的小分子物質通過,達到溶液的凈化、分離、濃縮的目的。
對於超濾而言,膜的截留特性是以對標准有機物的截留分子量來表徵,通常截留分子量范圍在1000~300000,故超濾膜能對大分子有機物(如蛋白質、細菌)、膠體、懸浮固體等進行分離,廣泛應用於料液的澄清、大分子有機物的分離純化、除熱源。
納濾(NF)
是介於超濾與反滲透之間的一種膜分離技術,
其截留分子量在80~1000的范圍內,孔徑為幾納米,因此稱納濾。基於納濾分離技術的優越特性,其在制葯、生物化工、
食品工業等諸多領域顯示出廣闊的應用前景。
對於納濾而言,膜的截留特性是以對標准NaCl、MgSO4、CaCl2溶液的截留率來表徵,通常截留率范圍在60~90%,相應截留分子量范圍在100~1000,故納濾膜能對小分子有機物等與水、無機鹽進行分離,實現脫鹽與濃縮的同時進行。
反滲透(RO)
是利用反滲透膜只能透過溶劑(通常是水)而截留離子物質或小分子物質的選擇透過性,以膜兩側靜壓為推動力,而實現的對液體混合物分離的膜過程。反滲透是膜分離技術的一個重要組成部分,因具有產水水質高、運行成本低、無污染、操作方便運行可靠等諸多優點
,而成為海水和苦鹹水淡化,以及純水制備的最節能、最簡便的技術.已廣泛應用於醫葯、電子、化工、食品、海水淡化等諸多行業。反滲透技術已成為現代工業中首選的水處理技術。
反滲透的截留對象是所有的離子,僅讓水透過膜,對NaCl的截留率在98%以上,出水為無離子水。反滲透法能夠去除可溶性的金屬鹽、有機物、細菌、膠體粒子、發熱物質,也即能截留所有的離子,在生產純凈水、軟化水、無離子水、產品濃縮、廢水處理方面反滲透膜已經應用廣泛,如垃圾滲濾液的處理。
2. 超濾能過濾重金屬嗎
問題一:超濾膜不能去除重金屬嗎? 超濾膜孔徑只有幾納米到幾十納米,而重金屬離子的直徑一般小於1納米,因此不能出去,同樣,比重金屬離子直徑還要小的氫離子等都可以通過,所以PH不會改變
但自來水已經是處理好的,俯中的重金屬離子濃度都已達標,不會對健康造成危害,因此可以放心。
超濾膜凈化除去的是細菌以及比細菌體積大得多的膠體、鐵銹、懸浮物、泥沙、大分子有機物。這些東西有可能會在自來水運輸過程中進入自來水
問題二:超濾膜能不能處理過濾重金屬 超濾膜孔徑只有幾納米到幾十納米,而重金屬離子的直徑一般小於1納米,因此不能出去,同樣,比重金屬離子直徑還要小的氫離子等都可以通過,所以PH不會改變
但自來水已經是處理好的,其中的重金屬離子濃度都已達標,不會對健慶殲基康造成危害,因此可以放心。
超濾膜凈化除去的是細菌以及比細菌體積大得多譽謹的膠體、鐵銹、懸浮物、泥沙、大分子有機物。這些東西有可能會在自來水運輸過程中進入自來水
問題三:凈水器能過濾重金屬嗎? 這個需要看凈水器的構成,一般只有過濾(有分粗濾及細濾兩組過濾桶的)以及活性炭吸附的凈水器,只能去除水中的固態微粒及吸附自來水中的余氯,連鈣鎂離子都不能去除,即連硬水也不能處理為軟水;帶離子交換樹脂處理的,可以去除部分金屬離子,可以將硬水處理為軟水。
但是,凈水器如只使用不維護,即更換內膽,時間長了什麼都不能完成。
問題四:超濾凈水器能除重金屬嗎 超濾處理改哪工藝能不能除重金屬與超濾凈水器能不能除重金屬是兩個不同的概念。
1、理論上說,單純的超濾處理工藝無法去除溶解狀態的重金屬離子。
2、如果是水中有重金屬塊、重金屬顆粒還是可以去除的。
3、我們通常將以超濾膜為核心濾材的凈水器俗稱為超濾凈水器,但超濾凈水器並不只用超濾膜一項處理工藝,如果另外有KDF、離子交換纖維等其它過濾工藝,那就還是可以除重金屬的。
結論:超濾凈水器是不是能除重金屬,要看重金屬在水中存在的狀態以及凈水器整體配置。
問題五:超濾凈水器能過除重金屬和致癌物嗎? 沒有絕對,只有相對。相對來說,能過濾掉水中有害物質,包括重金屬,致於致癌物成分復雜,但過濾後相對要好的多。
問題六:凈水器濾芯活性炭能過濾重金屬嗎 普通人常見的凈水器類型包括反滲透凈水器、超濾凈水器、活性炭凈水器、納濾凈水器等四種不同類型,有一些機器會把其中兩項或者幾項組合起來,「加強」其功能。例如,超濾加上活性炭,又可以過濾又可以吸附,很多顆料物和有機物都被處理掉。
這四種常見的家用凈水器,到底效果哪種最好?上海市虹口區疾病預防控制中心質量管理科理化檢驗技師許對四種家用凈水器凈水功能進行了實驗比較。結果顯示,這四種常用的家用凈水器總體凈水效率應該是活性炭加反滲透最好,僅活性炭最差,納濾優於超濾。
實驗表明,活性炭主要對有機物指標有一定的去除效果,但隨著通水量的增加,去除效率也有所下降。有超濾膜的凈水器對渾濁度、細菌等有明顯的去除作用,但同樣有使用壽命。有納濾膜的凈水器對小分子物質去除率約60%左右,對其餘指標均有較高的去除率,配套活性炭和納濾膜也有使用壽命,與常規活性炭凈水器一樣。反滲透膜幾乎對所有的指標均有很強的去除率,產出的水統稱純凈水,礦物質含量非常低,反滲透膜的家用凈水器對重金屬有一定的去除率(規范要求砷去除率>8%)。
反滲透凈水器中的反滲透技術是從20世紀60年代開始迅速發展起來的一項新技術,它通過化學物質的混合物與半透膜相接觸,在靜壓梯度的作用下,水分子和一些離子物質能透過,而其他有機物和一些小分子組分基本不透過,從而實現物質的分離。反滲透技術目前在海水及苦鹹水淡化脫鹽方面應用十分普遍,在家用凈水器中所佔的比例也逐年遞增。
據業內人士透露,反滲透膜是反滲透凈水器的核心,反滲透膜的製造工藝要求十分嚴格,目前多數反滲透膜質量都較好,這些復合膜截留率可穩定在95%以上。目前國內反滲透膜片主要依靠進口。反滲透凈水器對水壓要求較高,反滲透凈水器均自帶增壓泵。
問題七:超濾凈水器能去除重金屬污染嗎 可以的,凈水器中過濾的就是一些自來水中所不能過濾的一些雜質,我家安裝的是榮事達的,安裝後口感是好了不少,所以還是蠻好的
問題八:凈水器真能去除自來水中的重金屬嗎 可以
這個需要看凈水器的構成,一般只有過濾(有分粗濾及細濾兩組過濾桶的)以及活性炭吸附的凈水器,只能去除水中的固態微粒及吸附自來水中的余氯,連鈣鎂離子都不能去除,即連硬水也不能處理為軟水;帶離子交換樹脂處理的,可以去除部分金屬離子,可以將硬水處理為軟水。
但是,凈水器如只使用不維護,即更換內膽,時間長了什麼都不能完成。
一個單純的超濾膜根本無法濾除重金屬的,這是由其膜的過濾孔徑決定的,因為超濾膜的過濾孔徑一般為0.1~0.01um(微米),而重金屬比如鉛Pb2+離子的直徑0.28nm(納米),是完全能通過超濾膜孔徑的,RO反滲透膜的過濾孔徑為0.0001微米,即0.1納米,所以能濾除重金屬離子。
活性炭的吸附作用可去除水中部分重金屬,重金屬的去除率與活性炭的質量有很大關系,活性炭有煤質炭、果殼活性炭、竹炭等,最優的是椰殼活性炭,價格也相差很大,非專業人員很難甄別,所以最好選擇大品牌廠家的產品。
3. 在納濾(膜分離)過程中,Rejection是什麼意思說的詳細一些謝!
分類: 教育/科學 >> 科學技術 >> 工程技術科學
解析:
Rejection是指截留率
面向飲用水制備過程的納濾膜分離技術
Application of nanofiltration membranes to drinking water proction
<<膜科學與技術 >>2003年04期
王大新 , 王曉琳
納濾膜分離技術在飲用水制備方面具有獨特的作用,是制備優質飲用水的有效方法.依據電荷效應,納濾膜可以降低水質硬度,去除飲用水中對人體有害的硝酸鹽、砷、氟化物和重金屬等無機污染物;依據篩分效應,納濾膜可以有效地去除農葯殘留物、三氯甲烷及其中間體、激素以及天然有機物等有機污染物.文章詳細綜述了國內外納濾膜技術在飲用水制備中應用研究的最新進展,納濾膜對地表水或地下水中存在的各種無機、有機污染物的分離特性及飲用水制備過程中的納濾膜污染與防治對策.
膜分離技術處理電鍍廢水的實驗研究
慧聰網 2005年9月20日10時17分 信息來源:夏俊方 網友評論 0 條 進入論壇
由圖9可知,當壓力(ΔP)小於3.0 MPa時,Cu離子截留率(R1)隨著壓力(ΔP)的增加而上升;當壓力(ΔP)大於3.0 MPa時,Cu離子截留率(R1)隨著壓力(ΔP)增加而呈下降趨勢。這一現象的原因和納濾過程相似。當壓力(ΔP)小於3.0 MPa時,Cu離子截留率(R1)的正向變化趨勢可和納濾過程作同樣的解釋。當壓力(ΔP)大於3.0 MPa時,Cu離子截留率(R1)的反向變化趨勢。這可能是由於壓力已經達到反滲透膜最佳運行壓力范圍的上限。此時,膜攔截溶質的能力已大為減弱,溶質開始大量透過膜片,導致其截留率呈下降趨勢。
由圖10可知,COD截留率(R2)隨著壓力(ΔP)的增加而上升。和Cu離子的上升變化趨勢的原因一樣,非平衡熱力學模型的Spiegler-Kedem方程能很好的解釋這一現象。
有一個問宴鄭爛題:Cu離子的截留率(R1)和COD的截留率(R2)變化曲線不同,COD曲線沒有下降趨勢。這可能是由於反滲透膜對COD分子和Cu離子的截留能力有所差異。當運行壓力(ΔP)大於3.0 MPa時,膜對Cu離子的截留能力已經下降了很多,而對COD分子的截留能力下降不大。但晌漏可以發現,COD曲線隨著壓力的增加,已逐漸趨於平緩,這說明膜對COD的截留能力也在下降。
壓力實驗表明:SE抗污染反滲透膜的最佳運行壓力為3.0 MPa。
3.2.2濃縮倍數(n)對反滲透膜分離性能的影響
反滲透實驗採用3.0 MPa的壓力運行。反滲透濃縮實驗料液為納濾過程濃縮10倍的濃縮液,體積50L。
反滲透濃縮試驗採用濃水迴流方式,即濃水迴流入料液桶。濃縮倍數是按照料液桶內剩餘料液的體積與原始料液的體積比來確定。例如,料液桶內還剩下1/10料液時,即為濃縮10倍,取樣測試。
濃縮倍數對反滲透膜分離性能的影響曲線如圖11、12、13所示。
由圖11可知,膜通量(Jw)隨著料液濃度(C)增加而降低。這一現象和納濾過程一樣,也可以根據優先吸附——毛細孔流模型來解釋。
由圖12可知,在濃縮兩倍之前,Cu離子截留率(R1)隨濃縮倍數(n)增大而上升,之後則開始呈下降趨勢。這一現象可根據細孔理論來解釋。細孔理論的依據有兩點:其一是膜截留溶質分子主要考慮篩分作用的機理;其二是視溶質分子叢敗為剛性球。反滲透過程截留溶質(中性分子和電解質)主要是依靠篩分機理,因此可以用細孔理論來解釋。細孔理論表明:膜對溶質溶液的截留率在一定濃度范圍內隨溶液濃度的變化不大,可視為不變。在本實驗中,濃縮兩倍的濃度可能還未超出細孔理論所限定的范圍,溶質濃度雖然增加,但還不能大量通過膜片,因此溶質的透過量變化不是很大。而同時,膜通量(Jw)在下降,但下降趨勢不是很大。綜合溶質透過量和膜通量兩方面的因素,Cu離子的截留率呈略微上升的趨勢。濃縮2倍以後,該濃度值可能已經超過細孔理論所限定的范圍,溶質濃度的進一步增加導致其透過膜片的量開始逐步增加,因而Cu的截留率(R1)會呈下降趨勢。
由圖13可知,在濃縮6倍之前,COD離子截留率(R2)隨濃縮倍數(n)增大而上升,之後則開始呈下降趨勢。這一現象的原因和Cu離子截留率變化的原因一樣。反滲透膜截留COD分子和Cu離子所依據的都是篩分原理,導致COD截留率在濃縮6倍時出現下降趨勢,可能是6倍濃度是超過細孔理論所限定范圍的臨界點。
表2 反滲透濃縮分離實驗數據表
項目濃度濃縮倍數 滲透液(mg/L) 濃縮液(mg/L) 截留率 膜通量(L/min)
Cu離子 COD Cu離子 COD Cu離子 COD
初 始 4.07 343 1478 2430 99.72% 85.88% 0.393
2 倍 6.06 552 2950 4375 99.79% 87.38% 0.346
4 倍 17.17 923 5889 8010 99.71% 88.48% 0.224
6 倍 47.78 1200 9183 11920 99.48% 90.16% 0.133
8 倍 121.49 4160 12216 15000 99.01% 72.27% 0.036
10 倍 220.45 5510 14325 17020 98.46% 67.63% 0.021
6.反滲透濃縮的實驗結果
反滲透濃縮實驗的目的是希望能夠盡可能的濃縮料液,本次實驗是在納濾濃縮的基礎上將料液再濃縮10倍,實驗數據如表2所示。
由表2可以知道,在初始狀態時,料液Cu離子濃度為1478mg/L,滲透液濃度為4.07mg/L;料液濃縮10倍後,其濃度達到14625mg/L,透過液濃度為220.45mg/L。
在初始狀態時,料液COD值為2430mg/L,滲透液濃度為343mg/L;濃縮10倍後,濃縮液COD為17020mg/L,滲透液濃度為5510mg/L。
4. 結論
通過實驗室規模的實驗,研究了不同壓力(ΔP)和濃縮倍數(n)條件下,納濾膜和反滲透膜的分離性能,得到如下結論:
1.在ΔP=1.5 MPa條件下進行濃縮,納濾膜可以使料液濃縮近10倍,料液體積濃縮為原來的1/10。納濾膜對Cu離子的截留率在96%以上,對COD的截留率在57%以上。隨著濃度的增加,納濾膜的截留率會降低。
2.在ΔP=3.0 MPa條件下進行濃縮,反滲透膜可以使料液濃縮近10倍,料液體積濃縮為原來的1/10。反滲透膜對Cu離子的截留率在98%以上,對COD的截留率在67%以上。隨著濃度的增加,反滲透膜的截留率會降低。
3.本實驗在濃縮過程中,沒有調整料液pH值。原因是pH值對膜分離性能確有影響,但在實際工程中調整pH值需要增加設備投資和運行費用。綜合權衡效果和投資這兩方面的影響,實際工程中一般不會調節對廢水pH值後再進行膜分離處理。
4.和反滲透階段相比,納濾階段的透過液濃度不是太高。因此,納濾階段的濃縮倍數應該還可以提高。
Research on The Treatment of Electroplating Rinsing Wastewater
with Separating Membrane
Xia junfang1,Gao qilin2
(1. Xia junfang, Shanghai Wantyeah Environment engineering CO.,Ltd )
(2.Cao haiyun )
Abstract In this article, the NF+RO system is used to condense the copper electroplating rinsing wastewater. The study show: In the NF phase, at the condition of that pressure(ΔP)=1.5 MPa , the wastewater can be condensed 10 times; The rejection for copper is above 96% and COD is above 57%. In the RO phase, at the condition of that pressure(ΔP)=3.0 MPa , the wastewater can be condensed 10 times; The rejection for copper is above 98% and COD is above 67%. When the the concentration of the wastewater increased, the rejection of NF and RO decreased.
Key words: Membrane separating, Nanofiltration, Reverse O *** osis, Condense,
Electroplating Wastewater
參考文獻
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4. 膜分離技術的技術特點
廢水進入蒸發器抄之間,與即襲將排除系統的蒸餾水進行熱交換,提高廢水溫度,回收熱量,保證系統出水帶走的熱量降低。
機械蒸汽再壓縮時,通過機械驅動的壓縮機將蒸發器產生的二次蒸汽壓縮至較高壓力,通過提高二次蒸汽的品質(溫度、壓力、焓值、)進入蒸發器循環使用。用機械蒸汽再壓縮方式加熱的蒸發裝置操作僅需很少的熱量。機械蒸汽再壓縮的工作原理類似於熱泵,幾乎全部的蒸汽都通過電能進行壓縮和再循環,只需很少的生蒸汽用於開車和系統的平衡。
廢水零排放之MVPC蒸發器的特點:
(1)低能耗、低運行費用;
(2)佔地面積小;
(3)公用工程配套少,工程總投資少;
(4)運行平穩;
(5)無需原生蒸汽。
5. 反滲透法的特性
反滲透方法可以從水中除去90 %以上的溶解性鹽類和99 %以上的膠體微生物及有機物等。尤其以風能、太陽能作動力的反滲透凈化苦鹹水裝置,是解決無電和常規能源短缺地區人們生活用水問題的既經濟又可靠的途徑。反滲透淡化法不僅適用於海水淡化,也適合於苦鹹水淡化。現有的淡化法中,反滲透淡化法是最經濟的,它甚至已經超過電滲析淡化法。由於反滲透過程的推動力是壓力,過程中沒有發生相變化,膜僅起著「篩分」的作用,因此反滲透分離過程所需能耗較低。在現有海水和苦鹹水淡化中,反滲透法是最節能的。反滲透膜分離的特點是它的「廣譜」分離,即它不但可以脫除水中的各種離子,而且可以脫除比離子大的微粒,如大部分的有機物、膠體、病毒、細菌、懸浮物等,故反滲透分離法又有廣譜分離法之稱。 與其他水處理方法相比具有無相態變化、常溫操作、設備簡單、效益高、佔地少、操作方便、能量消耗少、適應范圍廣、自動化程度高和出水質量好等優點。反滲透法脫鹽率及產水純凈程度都比電滲析法高,出水水質優於我國《生活飲用水衛生標准》,對高氟低礦化度苦鹹水通過反滲透法淡化,出水水質可達到我國《飲用純凈水衛生標准》。有資料表明,反滲透法淡化苦鹹水的能耗———電耗、水耗均低於電滲析法,而且反滲透法設備結構緊湊、佔地面積小、運行效果穩定可靠、符合「清潔生產」要求,反滲透法是較其他方法更為合理、有效的苦鹹水淡化方法。
採用反滲透法對不同含鹽量的苦鹹水進行脫鹽淡化,淡化過程中,系統運行穩定。系統的脫鹽率達96 %以上,淡化水水質達到國家生活飲用水標准。反滲透系統苦鹹水淡化裝置具有較強的適應性,可根據原水的水質情況,調整運行參數來實現對不同含鹽量的苦鹹水連續進行處理。該裝置高度集成化,可望成為定型的成套設備。 在水處理方面使用反滲透技術在全世界的公認度:
1、Harvard美國哈佛大學醫學院檢驗合格。
2、美國國家衛生試驗所檢驗標准。
National Sanitation Foundation Testing Laboratory Seal
3、美國LOMA LINDA大學醫學院檢驗合格。
4、美國加洲ORANGE COUNTY自來水管理局獎賞。
5、Dr.T.C.McDANIEL美國醫學學會推薦。
6、Wcts檢驗合格。
7、CCEL檢驗超標准。
8、NASA美國太空總署採用太空梭裝備。
9、Coca cola(可口可樂)公司採用。
10、美國海軍採用使海水變淡水。 給水預處理對反滲透法安全運行是至關重要的。無論地表水或地下水,都含有一些可溶或不可溶的有機物和無機物。雖然反滲透能截留這些物質,但反滲透主要是用來脫鹽。如果反滲透給水中含有過多的濁度、懸浮物質,這些物質將會淤積在膜表面上,此外還可使水中硬度過高而結垢,這些將使流道堵塞,造成膜組件壓差增大、產水量和脫鹽率下降,甚至使膜組件報廢的嚴重結果。另外不同膜材料具有不同的化學穩定性,它們對p H、余氯、溫度、細菌、某些化學物質等的穩定性也有很大的影響,對給水預處理的要求也不同。一般來講,膜組件生產廠商均會提出給水水質指標。這些指標包括:
(1) 淤泥密度指數( S D I) 。該指數能較好地反映給水中膠體、濁度和懸浮物的含量,給水預處理後, S D I 越低對膜組件的使用年限越長, 一般要求S D I ≤4 。降低給水中的S D I ,可採取絮凝、沉澱、過濾等方法。
(2) p H。復合膜耐p H 范圍較寬(2~11) ,而三醋酸纖維素耐p H 范圍較窄(3~8) ,超過規定范圍膜易水解。調節p H 的另一個目的是降低給水中的鹼度。
(3)鹼度。鹼度是度量水樣中和酸的能力,能與酸中和的物質是氫氧根離子、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽和磷酸鹽等,鹼度與氫氧化物和碳酸鹽結垢有密切關系。鹼度過高就必須用酸中和加以破壞。
(4) 溫度。不同膜材料的耐溫能力有所不同。如復合膜耐溫可高達45 ℃,而三醋酸纖維膜則不能超過35 ℃,水溫度過高還會增加膜的壓密性,膜組件產水量會大大下降。此外較高的水溫( 超過25 ℃) 會加速細菌的繁殖,這時更要注意滅菌措施。
(5) 鐵錳的含量。鐵、錳易造成膜面上污垢的沉積。
(6) 硫酸鹽。硫酸鹽(如CaSO4 ) 不易清除,當硫酸鹽和鈣、鎂含量較高時,必須注意加防垢劑,嚴格控制水的回收率。
(7) 硬度。硬度主要指鈣離子和鎂離子的含量,它是碳酸鹽垢和硫酸鹽垢的主要成分。通過計算水中Lange2lier 飽和指數、Stiff 和Davis穩定指數可判斷結垢的趨勢。
(8)余氯。加氯滅菌也是反滲透淡化過程中不可少的過程,但不同膜材料的耐氯性有很大的差別。三醋酸纖維素耐氯性能較好,可耐1. 0 mg/ L 的余氯,而復合膜則只能在低於0. 1 mg/ L 下運行。通過加入亞硫酸氫鈉可以降低余氯。
(9)總有機碳( TOC) 。TOC 過多可能引起微生物的污染,特別是經過殺菌消毒過程,如水溫較高,消毒分解的有機物,正是細菌的餌料,以致殘存的細菌繁殖更快,醋酸纖維素膜對此非常敏感。降低給水中的TOC ,可通過活性碳吸附。 雖然反滲透系統運行已證明是可靠的,但產生的故障報道也不少,如給水預處理不當、沒有按規定控制各種運行參數,均系操作不當引起。因此,反滲透淡化系統安全運行必須注意以下問題:
(1) 定期測試S D I 指數。S D I 過高,會造成膜組件的不可逆污染,縮短組件的壽命。
(2) 控制回收率。回收率過高,一方面使難溶鹽的組分超過溶度積而結垢,另一方面組件里的濃水流速過低,易於產生濃差極化引起結垢,同時不利於把水中膠體、懸浮物等排出。
(3) 注意膜組件的壓差。膜組件的初期壓差是很小的,如若壓差增大較快,預示膜組件被污染或結垢,必須查出原因,並予以糾正。
(4) 注意產水量和脫鹽率的變化,通常與壓差變化同時出現。如在短時間內,產水量和脫鹽率明顯變化,必須檢查預處理系統運行是否正常,如加葯量是否合適、過濾器是否漏砂等。 (1)反滲透系統對二價及多價陽陰離子的截留效果高於單價離子(表1) 。
表1 陰、陽離子截留率( %)
陽離子陰離子
Fe3 + Ca2 + Mg2 + K+ Na + SO2 -4 Cl - F - HCO -3
100. 0 98. 8 99. 5 98. 5 96. 5 98. 4 96. 4 96. 0 94. 7
(2 )反滲透系統對水質極差的SO4 ·Cl2Na ·Mg型和SO4 ·Cl2Na 型苦鹹水中的溶解性總固體、總硬度、鐵、錳、鈣、鎂、鉀、鈉、硫酸鹽、氯化物、二氧化硅等無機鹽的去除率為96 %~100 %;總硬度、氯化物、硫酸鹽、溶解性固體等指標去除率大於 98 % ,出水水質優於國家和國際水質標准.
(3)反滲透系統對人體健康危害較大的氟化物去除率為96 % ,六價鉻去除率為92. 5 %。
(4)反滲透系統對污染性及毒理學指標、耗氧量、N H32N、NO22N 、NO32N、砷去除率40 %~83 %,低於上述無機鹽類去除率,但原水中污染性指標含量相對較低,40 %~83 %的去除率完全可以滿足生活飲用水衛生標准要求。
(5) 苦鹹水中,微生物含量在地表水、地下水中差異較大,反滲透系統對細菌總數檢測的去除率從44. 6 %提高到93. 2 % ,去除效果明顯。
(6) 原水中毒理學指標及部分理化指標如銅、鋅、鉛、鉻、鎘、銀、汞、硒、氰、揮發酚類、三氯甲烷、四氯化碳、苯並(a) 芘、滴滴涕、六六六含量均較低,大都低於檢驗方法的檢出下限,不做加標檢驗,難以從運行水質指標中確定反滲透器對它們的去除效果,但根據中國預防醫學科學院環境衛生監測所1997年7 月對一些反滲透裝置加標檢驗報告來看,上述指標的去除率絕大部分達到100 %。 鍋爐補給水、除鹽水設備------各種蒸汽鍋爐、火力發電廠、熱水爐、石化熱力鍋爐等補給水。
中水、廢水回用設備------石油化工、鋼鐵、市政、紡織印染等工業領域的中水、廢水回用。
電子工業用超純水設備------單晶硅、半導體晶片切割製造、半導體晶元、半導體封裝、引線框架、集成電路、液晶顯示器、導電玻璃、顯像管、線路板、光通信、電腦元件、電容器潔凈產品及各種元器件等生產工藝用純水。
一般工業用純水設備-----鍍膜玻璃、電鍍、表面塗裝、紡織印染、工業配液、工業產品清洗等用水。
生物醫葯行業用純水設備-----針劑、粉針劑、大輸液、生化製品用水、醫用無菌水、口服液等符合GMP標准。
精細化工行業用純水設備------化工工藝用水、化學葯劑、化妝品等用純水。
飲料、食品行業水處理設備---飲用純凈水、蒸餾水、礦泉水、天然水、礦化水、啤酒生產用水、白酒勾兌用純水。
苦鹹水淡化、海水淡化設備。
膜分離設備--葯物分離、回收、濃縮、提純設備。
生活飲用水處理、賓館、樓宇、社區優質供水設備、直飲水工程。
6. 影響DTRO膜組件運行穩定的常見參數有哪些
影響反滲透系統運行的因素很多,以下幾個因素至關重要。
1.預處理
反滲透系統的效率和壽命與原水的預處理效果密切相關。通過預處理可以有效地減少進水對膜的污染、結垢、損傷風險,使膜的使用壽命延長,降低運行費用。
2.進水的pH值
pH值的高低對膜系統的性能也有很大的影響,垃圾滲濾液在進入DTRO之前需將pH值調為酸性,一方面可以防止難溶無機鹽結垢,另一方面可以使滲濾液中游離氨與加入的酸形成二價氨鹽,而DTRO對類似多價離子的截留率很高,這就能提高難去除的氨氮的去除率,透過液通量隨進水pH值的變化趨勢見下圖。
7. 第三節超濾
膜處理技術作為一項新型的高效分離技術,因其工藝簡單、操作方便、設備緊湊、分離效果好、經濟性高,進年來在水處理、環保、醫葯、食品、化工等領域得到快速應用。在解決水資源缺乏的問題上,膜處理技術起到了非常重要的作用。在水與廢水循環回用方面,膜的特殊作用顯得十分重要,尤其在水供應缺乏的地區,更引起了人們的廣泛關注。
微濾、超濾、納濾、反滲透均屬於外力驅動型膜處理技術。目前,在幾種主要的膜分離技術中,以超濾和反滲透的應用最為廣泛。
超濾過程是以膜兩側壓差為驅動力、以機械篩分為基礎的溶液分離過程。超濾膜的孔徑為0.005~1.0μm。比超濾膜孔徑小的物質和溶解在水中的物質能作為透過液透過濾膜,不能透過濾膜的物質將被截留下來濃縮在排放液中。因此,產水(透過液)含有水、 離子和小分子物質,而膠體物質、顆粒、細菌、病毒和原生動物將被膜去除。膜分離過程為動態過濾過程,大分子溶質被膜阻隔,隨濃縮液流出膜組件。膜不易被堵塞,可連續長期使用。超濾過程可在常溫、低壓下運行,無相態變化,高效節能。圖2-4所示為超濾膜的基本原理。
要過濾的水由超濾給水泵加壓後輸送到膜組件中,由於膜內外的壓差作用,水滲過濾膜,而水中雜質則被截留,無法透過濾膜。如果分離的雜質在膜上過多沉積,會導致難溶性鹽聚集在膜表面形成覆蓋層進而結垢。為了避免這一點,往往在分離過程中讓雜質隨一部分水作為濃縮液流出去。根據膜的類型和應用不同,這樣的過程要持續進行或者在迴流時進行。超濾同傳統的凈化方式如絮凝、沉澱以及砂濾比較,其過濾的水質穩定、設備管理比較簡單,不會產生過濾殘渣或絮凝污泥等廢棄物。
當超濾用於水處理時,其材質的化學穩定性和親水性是兩個最重要的性質。化學穩定性決定了材料在酸鹼、氧化劑、微生物等作用下的壽命,還直接關繫到清洗可以採取的方法;親水性則決定了膜材料對水中有機污染物的吸附程度,影響膜的通量。超濾膜有各種類型和規格,可根據實際需要選用。
1.超濾膜制備所需的化學材料
製造超濾膜的材料有很多:但用於製造中空纖維式超濾膜的材料主要為成纖性能良好的高分子材料。對膜材料的要求是具有良好的成膜性、熱穩定性、化學穩定性、耐酸鹼性、抗微生物侵蝕性和抗氧化性,並且具有良好的親水性,以得到較高的水通量和抗污染能力。目前:常用的中空纖維式超濾膜材料有聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚碸(PFS)、聚碸(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PF)、聚丙烯腈(PAN)、聚丙烯(PP)等。性能優良的聚偏氟乙烯和聚醚碸是日前最廣泛使用的超濾膜材料。
2.超濾膜組件的結構
超濾膜一般可分為板框式(板式)、卷式、管式、中空纖維式等多種結構。
板式超濾膜是最原始的一種膜結構,主要用於大顆粒物質的分離,由於其佔地面積大,能耗高, 逐步被市場所淘汰。
卷式膜組件也被稱作螺旋卷式膜組件,由於其所用的膜易於大規模工業化生產,制備的 組件也易於工業化,所以獲得了廣泛的應用,涵蓋了反滲透、納濾、超濾、微濾四種膜分離過程,並在反滲透、納濾領域有著最高的使用率。
管式超濾膜能較大范圍地耐懸浮固體和纖維、蛋白等物質,對料液的前處理要求低,對料液可以進行高倍濃縮,但設備的投資費用高,佔地面積大。
在眾多的膜組件結構形式中,目前以中空纖維式超濾膜為主,組件的結構需要考慮盡量提高膜的填充密度,增加單位體積的產水量,盡量減小濃差極化的影響,便於清洗,製造成本低。
目前中空纖維式超濾膜以其不可比擬的優勢成為超濾的最主要形式。根據緻密層位置的不同,中空纖維式超濾膜又可分為內壓膜、外壓膜兩種,如圖2-5所示。外壓中空纖濾膜是將原液經壓差沿維式超徑向由外向內滲透過中空纖維成為透過液,而其截留的物質則匯在中空纖維的外部。該膜進水流道在膜絲之間,膜絲存在一定的自由活動空間,因而更適合原水水質較差、懸浮物含量較高的情況。內壓中空纖維式超濾膜中的原液進人中空纖維的內部,經壓差驅動,沿徑向由內向外透過中空纖維成為透過液,濃縮液則留在中空纖維的內部,由另一端流出。該膜進水流道是中空纖維的內腔,為防止堵塞,對進水的顆粒粒徑和含量都有較嚴格的要求,因而適合於原水水質較好的工況。
3.超濾膜組件的截留性能
⑴對微粒的截留。利用超濾通常可以將濾液的渾濁度降到0.1NTU以下。在原水濁度不穩定的情況下:使用超濾比較合適。與傳統的凈化過程相比,超濾可以非常容易地實現自動化。
⑵對有機質的截留。有機質包括微粒、膠體和能溶於水的有機物質。由於超濾對不同類型的有機質的截留能力不同,因此其凈化效率就取決於水中有機質的成分組成。與傳統的方式相比,用超濾的方法既不必考慮沉澱作用,又不必注意凝固物的可過濾性,因為超濾的凈化效率與凝固物的形狀和密度無關。根據是否絮凝與原水的水質不同,超濾對有機質的截留率為40%~60%。
超濾系統的運行有 全流過濾和錯流過濾兩種模式,全流過濾時 · 進水全部透過膜表面成為產水;而錯流過濾時、一部分進水透過膜表面成為產水、另二部分則帶雜質排出成為濃水。全流過濾能耗低、操作壓力低,因而運行成本更低;錯流過濾則能處理懸浮物含量更高的流體。當超濾的濾液通量較低時、超濾膜的過濾負荷低,膜面形成的污染物容易被清除,因而長期濾液通量穩定;當濾液通量較高時,超濾膜發生不可恢復的污堵的傾向增大,清洗液的恢復率下降 · 不利於長期保持濾液通量的穩定。
(一)過濾模式
1.全流過濾模式
一般當原水中懸浮物和膠體含量較低(如SS<5、濁度<5NTU)時採用。原水以較低的錯流流速進入膜管,濃水則以一定比例從膜管另一端排出。產水在膜管過濾液側產出,水回收率通常是90%~99%,這由原水水質決定,和循環模式相比、全流過濾模式的操作成本較低,但水回收率和系統的出水能力可能會受限制。這種模式通常需要定期快沖和反沖來維持系統出力、當污物積累到一定程度時 · 就需要通過化學清洗來進行處理。
2.錯流過濾模式
原水中懸浮物含量較高及在大多數非水應用領域,需要通過減少回收率來保持膜管內部的高流速、這樣就會產生大量的廢水。為了避免浪費,排出的濃水會被重新加壓迴流到膜管內。這樣,雖然降低了膜管的回收率,但對於整個系統,回收率仍然很高。在這種模式下,進水連續地在膜表面循環,高速的循環水阻止了微粒在膜表面的堆積、並增加了濾液通量。因為較少的進水成為產水,為了一獲得相同的產率,錯流過濾模式的能耗就比全流過濾模式的大。
(二)超濾膜的運行
超濾膜運行前應按以下步序進行檢查和啟動工作:
⑴進水水質檢查。重點是檢查進水濁度,當濁度在系統限定值范圍內時、方可運行超濾設備,其次是檢查水中余氯含量及pH值。
⑵系統檢查。按工藝路線圖,檢查設備及連接是否正確,同時檢查閥門的開啟狀態是否正確。對於手動操作的系統要特別注意,開機時進水閥不能全開、濃水閥和產水閥應全開以避免開機時壓力過大,造成對超濾膜的沖擊 · 從而損壞設備。
⑶儀表的檢查。檢驗各儀表是否正常,尤其是壓力表是否完好。
⑷啟動。當做好開機前的准備工作後。可試啟動系統,即打開電源,啟動泵後,立即停止,檢查泵的葉輪轉向是否正確,泵的運轉有無異常雜訊。當確認泵正常後,方可正式啟動泵,啟動後,應檢查介面、管線有無滲漏,在自控程序運轉的第一個周期內,應檢驗閥門的啟閉是否正常,各種儀表運轉是否正常。
⑸運行。設備運行時,應定時檢查儀表是否正常,泵有無異常雜訊,產水水質是否符合要求,尤其要注意壓力表和產水流量,當出現異常時,應立即停機檢査。一般全自動控制設計時,均考慮了系統的自我保護,若出現異常,系統會自動停運並報警。設備運行過程中,應按設計要求做好設備監控和記錄工作;按設計要求定期對設備進行清洗、滅菌和消毒;應定期對設備進行排氣或檢查自動排氣閥的工作狀態。
⑹停機。①先降低系統壓力和跨膜壓差,然後停機。②當停機時間不超過7天時,可每天對設備進行20~60min(時間以一個過濾、順沖、反洗、順沖周期為准)的保護性運行,以使新鮮的水置換出設備內的存水。③當設備長期停用時,應先對設備進行徹底的清洗和消毒,然後將膜保護劑和抑菌劑注入設備中,封閉好設備所有介面,以保持膜的濕潤,防止設備內滋生細菌和藻類。
(三)超濾膜的污染
膜污染是指料液中的顆粒、膠體或溶質大分子通過物理吸附、化學作用或機械截留等作用在膜的表面吸附、沉積造成膜孔堵塞,使膜發生透過通量與分離特性明顯變化的過程。超濾過程中膜的吸附現象被認為是造成膜污染的關健,吸附污染與膜、溶劑和溶質三者的相互作用有關。由於膜組分的化學性質、結構不同、因此產生吸附作用的機理也不同、一般可分為靜電作用、疏水作用等。
(四)超濾系統的清洗
在超濾過程中,由於分離物質及其他雜質在膜表面會逐漸積聚,對膜造成污染和堵塞,因此膜的清洗是超濾系統中不可缺少的操作過程,膜的有效清洗是延長膜使用壽命的重要手段。超濾膜常用的清洗方法主要有物理清洗和化學清洗兩大類,超濾系統的清洗包括水的正洗和反洗、氣洗、化學清洗等。其中,水的正洗和反洗可以清除膜表面的濾餅層;而氣法則利用氣的強烈湍流,更有效地清除膜表面的污染層;化學清洗則通過化學反應宋清除膠體、有機物、無機鹽等在超濾膜表面和內部進水形成的污堵。
(五)超濾系統反洗
超濾反洗用水為超濾產水,因為反洗水帶進的懸浮物將會集聚在支撐結構內而隨後不斷釋放出顆粒、細菌和TOC等,所以原水不適宜作反洗用水。
隨著超濾膜組件的長期使用,水中的雜質會沉積到膜上,使膜的分離性能逐漸受到影響。因此,在運行中當超濾膜的產水量下降20%以上或使用1~4個月時,需要對超濾進進行化學清洗,以便及時去除超濾膜上的污染物,防止超濾膜形成頑固性結垢 · 及時恢復膜的性能。
化學清洗分為酸性溶液清洗和鹼性溶液清洗。當進水中硬度較高或金屬離子(如鐵離子)的含量超過設計標准,從而對膜的進水側造成無機物污染時 · 需採用酸性溶液對超濾裝置進行清洗。對於生物污染的超濾膜,需採用鹼性溶液對超濾膜裝置進行清洗。清洗時應注意以下幾點:
⑴所有清洗劑都必須從超濾系統的進水側進人組件,以防止清洗劑中可能存在的雜質從緻密過濾層的背面進人膜絲壁的內部。
⑵超濾系統進行化學清洗前都先進行徹底的反洗。
⑶超濾系統的整個化學清洗過程需要2~4h;如果污堵嚴重,需要浸泡12h以上。
⑷清洗後,超濾系統停機時間如果超過三天,則必須按照長時間關閉的要求對超濾系進行保養維護。
⑸清洗液必須使用超濾產水或者更優質的水配製。
⑹清洗劑在循環進膜組件前必須去除其中可能存在的污染物
⑺清洗液溫度一般可控制在10~40℃,提高清洗液溫度能夠提高清洗的效率。
⑻必要時,可採用多種清洗劑清洗,但清洗劑和殺菌劑不能對膜和組件材料造成損傷。每次清洗後,應排盡清洗劑,用超濾或反滲透產水將系統沖洗干凈,才可再用另一種清洗劑清洗。
對反滲透膜的化學清洗不能太頻繁,以防止膜元件造成不可逆的損傷。
8. 微濾膜可以攔截多價離子嗎
一、微濾(MF)膜技術
1、微濾(MF)的基本原理
微濾膜能截留0.1-1微米之間的顆粒。微濾膜允許大分子和溶解性固體(無機鹽)等通過,但會截留懸浮物,細菌,及大分子量膠體等物質。微濾膜的運行壓力一般為:0.3-7bar。微濾膜過濾是世界上開發應用最早的膜技術,以天然或人工合成的高分子化合物作為膜材料。對微濾膜而言,其分離機理主要是篩分截留。
2、微濾膜的應用
1)水處理行業:水中懸浮物,微小粒子和細菌的去除;
2)電子工業:半導體工業超純水、集成電路清洗用水終端處理;
3)制葯行業:醫用純水除菌、除熱原,葯物除菌;
4)醫療行業:除去組織液、抗菌素、血清、血漿蛋白質等多種溶液中的菌體;
5)食品工業:飲料、酒類、醬油、醋等食品中的懸濁物、微生物和異味雜質、酵母和黴菌的去除,果汁的澄清過濾。
6)化學工業:各種化學品的過濾澄清。
二、超濾(UF)膜技術
1、超濾(UF)原理
超濾(Ultra-filtration, UF)是一種能將溶液進行凈化和分離的膜分離技術。超濾膜系統是以超濾膜絲為過濾介質,膜兩側的壓力差為驅動力的溶液分離裝置。超濾膜只允許溶液中的溶劑(如水分子)、無機鹽及小分子有機物透過,而將溶液中的懸浮物、膠體、蛋白質和微生物等大分子物質截留,從而達到凈化和分離的目的。
超濾過濾孔徑和截留分子量的范圍一直以來定義較為模糊,一般認為超濾膜的過濾孔徑為0.001-0.1微米,截留分子量(Molecular weigh cut-off, MWCO)為1,000-1,000,000 Dalton。嚴格意義上來說超濾膜的過濾孔徑為0.001-0.01微米,截留分子量為1,000-300,000 Dalton。若過濾孔徑大於0.01微米,或截留分子量大於300,000 Dalton的微孔膜就應該定義為微濾膜或精濾膜。
2、超濾膜的應用
超濾膜的應用范圍極其廣泛,基本上涉及過濾的行業都可以用到過濾設備,基本過濾的行業如下:
純水與超純水制備工藝中作為反滲透預處理以及超純水的終端處理;工業用水中用於分離細菌、熱源、膠體、懸浮雜質及大分子有機物;飲用水、礦泉水凈化;發酵、酶制劑工業、制葯工業的濃縮、純化與澄清;果汁濃縮、分離;大豆、乳品、製糖工業、酒類、茶汁、醋等的分離、濃縮與澄清;工業廢水與生活污水的凈化和回收;電泳漆的回收。
超濾膜分離可取代傳統工藝中的自然沉降,板框過濾,真空轉鼓,離心分離,溶媒萃取,樹脂提純,活性炭脫色等工藝過程。該過程為常溫操作,無相態變化,不產生二次污染。
三、納濾(NF)膜技術
1、納濾(NF)原理
納濾(NF)是一種新型分子級膜分離技術,是目前世界膜分離領域研究的熱點之一。NF膜孔徑在1nm以上,一般在1-2nm;對溶質的截留性能介於RO與UF膜之間;RO膜幾乎對所有的溶質都有很高的脫除率,但NF膜只對特定的溶質具有高脫除率。NF膜能夠去除二價、三價離子,Mn≥200的有機物,以及微生物、膠體、熱源、病毒等。納濾膜的一個很大特徵是膜本體帶有電荷,這是它在很低壓力下(僅0.5MPa)仍具有較高脫鹽性能和截留分子量為數百的膜也可脫除無機鹽的重要原因,也是NF運行成本較低的主要原因。NF適合各種含鹽水源,水利用率一般為75%~85%,海水淡化時在30%~50%,沒有酸鹼廢水排放。
2、納濾膜在水處理中的應用
1)納濾膜在飲用水中的應用
納濾操作壓力小,是飲用水制備和深度凈化的首選工藝。
目前,大多數城市的給水水源均受到不同程度的污染,而自來水廠的常規處理工藝對水中有機物去除率不高,當採用氯殺菌消毒時,氯又會與水中的有機物會生成鹵代副產物。Peltier等4年的跟蹤研究表明:採用納濾系統後水中的DOC降低到平均0.7mgC/L,出水余氯的含量由0.35mg/L降到0.1mg/L,最終網線中三鹵甲烷(THMs)的形成比未採用納濾系統時減少了50%。另外,由於生物降解型溶解有機碳(BCOD)的減少,改進了產水的生物穩定性。
納濾技術能夠去除絕大部分的Ca、Mg等離子,因此脫鹽是納濾技術應用最多的領域。膜法水處理技術在投資、操作和維修及價格等方面與常規的石灰軟化和離子交換過程相近,但具有無污泥、不需再生、完全除去懸浮物和有機物、操作簡便和佔地省等優點,應用實例較多。納濾可以直接用於地下水、地表水和廢水的軟化,還可以作為反滲透、太陽能光伏脫鹽裝置等的預處理。
2)納濾膜在海水淡化中的應用
海水淡化是指將含鹽量為35000mg/L的海水淡化至500mg/L以下的飲用水。
3)納濾膜在廢水處理中的應用
①生活污水
生活污水一般用生物降解/化學氧化法結合處理,但氧化劑的用量太大,殘留物多。薛罡等採用微絮凝纖維球過濾.超濾.納濾組合工藝對賓館洗浴廢水進行了小試試驗。超濾出水水質可達到回用至賓館廁所沖洗、綠化等環節的用水要求,納濾出水水質可達到生活飲用水衛生標准(GB5749.85),可以回用至賓館洗衣、洗浴等用水要求更高的環節。
②紡織、印染廢水
紡織廢水中含有的染料很難用生物的方法去除,Hassani研究了酸性、活性、直接和分散染料水溶液的濃度、壓力、總溶解性固體和無機鹽含量等對納濾膜截留性能的影響。
③製革廢水
製革廢水含有高濃度的有機物、硫酸鹽和氯化物,酸洗工序的廢液電導值達到75mS/cm。Bes-Pia採用NF技術回收了製革廢水,所得到的高濃度硫酸鹽濃水回到酸洗段,而氯化物的產水打回裂化反應鼓。
④電鍍廢水
電鍍工廠往往產生大量廢液,盡管採取酸化、化學無害化、沉降和分離污泥等復雜處理步驟,產水含鹽量高,不能重新回用。
⑤造紙廢水
在紙漿和造紙業中,勻漿、漂白和造紙等工序都需要大量的水。實現水系統的(半)密閉循環是紙漿廠、造紙廠節約水資源降低排放量的最佳途徑。傳統活性污泥法的產水中還含有部分有色化合物、微生物、抗體和少量的生物分解物,懸浮固體等,僅能被用於製造包裝紙,不能用於更高級別紙的生產。另外,該法不能減少無機鹽的含量。Koyuncu對比了水→納濾以及造紙廢水→活性污泥→納濾兩種處理工藝的實用性,實驗表明:兩種方法的出水質量相似,第二種方法的產水通量更好,出水可以用於高級別紙。但納濾產水仍然含有一定量的一價鹽,需要再增加低壓反滲透裝置脫除鹽類才能保證循環水的質量。
四、反滲透(RO)膜技術
1、反滲透(RO)的原理
反滲透是一種以壓力為推動力的膜分離過程在使用中為產生反滲透壓需用水泵給含鹽水溶液或廢水施加壓力以克服自然滲透壓及膜的阻力使水透過反滲透膜,將水中溶解鹽或污染雜質阻止在反滲透膜的另一側。
2、反滲透膜在水處理中的應用
1)在水處理方面的常規應用
水是人們賴以生存和進行生產活動必不可少的物質條件。由於淡水資源日益缺乏,世界上反滲透水處理裝置的能力已達到每天數百萬噸。
2)在城市污水方面的應用
目前,反滲透膜在城市污水深度處理方面的應用尤其是污水處理廠二級出水回用及中水回用等,已受到高度重視。
3)在重金屬廢水處理方面的應用
含重金屬離子廢水的常規處理方法都只是一種污染轉移,即將廢水中溶解的重金屬轉化成沉澱或更加易於處理的形式,其最終處置常常是進行填埋,而重金屬對地下水和地表水環境造成二次污染的危害依然長期存在。
4)在含油廢水方面的應用
含油廢水是一種量大面廣的工業廢水,若直接排入水體,會在水體表層產生油膜阻礙氧氣溶入水中從而致使水中缺氧、生物死亡、發出惡臭,嚴重污染生態環境。油3.5mg/L、總有機碳(TOC)(16~23)mg/L的油田采出水處理到鍋爐用水水質於是處理後的水回用於電站鍋爐給水。
五、滲析膜技術
1、各種滲析膜技術原理
1)滲析
滲析(Dialysis,簡稱D)是溶質在自身的濃度梯度作用下,從膜的上游傳向膜的下游的過程。
滲析是最早被發現並研究的膜分離技術,但因為受到本身體系的限制,滲析過程進行緩慢,效率低下,滲析過程的選擇性不高,因此滲析過程主要用於脫除含有多種溶質溶液中的低分子量組分,如血液滲析,即以滲析膜代替腎來去除尿素、肌酸酐、磷酸鹽和尿酸等有毒的低分子量組分,以緩解腎衰竭和尿毒症患者的病情。
2)電滲析
電滲析(Electrodialysis,簡稱ED)是在直流電場的作用下,以電位差為推動力,利用離子交換膜對溶液中的陰陽離子的選擇性,把電解質從溶液中分離出來,從而實現溶液的濃縮、淡化、精製和提純。
3)倒極電滲析(EDR)
倒極電滲析就是根據ED原理,每隔一定時間(一般為15~20min),正負電極極性相互倒換,能自動清洗離子交換膜和電極表面形成的污垢,以確保離子交換膜工作效率的長期穩定及淡水的水質水量。在20世紀80年代後期,倒極電滲析器的使用,大大提高了電滲析操作電流和水回收率,延長了運行周期。EDR在廢水處理方面尤其有獨到之處,其濃水循環、水回收率最高可達95%。
4)液膜電滲析(EDLM)
液膜電滲析是用具有相同功能的液態膜代替固態離子交換膜,其實驗模型就是用半透玻璃紙將液膜溶液包製成薄層狀的隔板,然後裝入電滲析器中運行。利用萃取劑作液膜電滲析的液態膜,可能為濃縮和提取貴金屬、重金屬、稀有金屬等找到高效的分離方法,因為尋找對某種形式離子具有特殊選擇性的膜與提高電滲析的提取效率有關。提高電滲析的分離效率,直接與液膜結合起來是很有發展前途的。例如,固體離子交換膜對鉑族金屬(鋨、釕等)的鹽溶液進行電滲析時,會在膜上形成金屬二氧化物沉澱,這將引起膜的過早損耗,並破壞整個工藝過程,應用液膜則無此弊端。
5)填充床電滲析(EDI)
填充床電滲析(EDI)是將電滲析與離子交換法結合起來的一種新型水處理方法,它的最大特點是利用水解離產生的H+和OH-自動再生填充在電滲析器淡水室中的混床離子交換樹脂,從而實現了持續深度脫鹽。它集中了電滲析和離子交換法的優點,提高了極限電流密度和電流效率。1983年Ke2dem.o.及其同事們提出了填充混合離子交換樹脂電滲析過程除去離子的思想,1987年,Mlillpore公司推出了這一產品。填充床電滲析技術具有高度先進性和實用性,在電子、醫葯、能源等領域具有廣闊的應用前景,可望成為純水製造的主流技術。
6)雙極性膜電滲析(EDMB)
雙極膜是一種新型離子交換復合膜,它一般由層壓在一起的陽離子交換膜組成,通過膜的水分子即刻分解成H+和OH-,可作為H+和OH-的供應源。雙極性膜電滲析突出的優點是過程簡單,能效高,廢物排放少。目前雙極性膜電滲析工藝的主要應用領域在酸鹼制備。例如,用雙極性膜和陽膜配成的二室膜可以實現有機酸鹽(葡萄糖酸鈉、古龍酸鈉等)的轉化,同時得到鹼(NaOH),但濃度(酸最大濃度2molL-1,鹼最大濃度6molL-1)和純度兩方面都受到限制。現在開發的應用領域還有廢氣脫硫、離子交換樹脂再生、鉀鈉的無機過程等。
7)無極水電滲析
無極水電滲析是傳統電滲析的一種改進形式,它的主要特點是除去了傳統電滲析的極室和極水。例如在裝置的電極緊貼一層或多層離子交換膜,它們在電氣上都是相互聯接的,這樣既可以防止金屬離子進入離子交換膜,同時又防止極板結垢,延長電極的使用壽命。由於取消了極室,無極水排放,大大提高了原水的利用率。無極水電滲析於1991年問世,在應用過程中技術不斷改善,現裝置在運行方式上多採用頻繁倒極的形式。目前,無極水全自動控制電滲析器已在國內20個省、市使用,近來,還遠銷東南亞。
2、滲析膜的應用
1)工業廢水處理
電滲析可用於電鍍廢水、重金屬廢水等的處理,提取廢水中的金屬離子等,既能回收利用水和有用資源,又減少了污染排放。萬詩貴等自製離子膜電解槽研究了銅生產過程中鈍化液處理的可行性,結果發現,不僅可以回收其中的銅和鋅,而且將Cr3+氧化成Cr6+,再生了鈍化液。電滲析法與離子交換法結合從酸洗廢液中回收重金屬和酸的工藝已在工業上應用。
電滲析還可以用於鹼性廢水及有機廢水的處理。污染控制與資源化研究國家重點實驗室對採用離子膜電解法對處理環氧丙烷氯醇化尾氣鹼洗廢水進行了研究。在電解電壓5.0V時,循環處理3h,廢水COD去除率可達78%,廢水中鹼回收率可達73.55%,為後續生化單元起到良好的預處理作用。齊魯石油化工公司利用電滲析法處理高濃度復合有機酸廢水,濃度為3%~15%,無廢渣及二次污染,得到的濃溶液含酸20%~40%,可以回收處理,廢水中含酸量可降至0.05%~0.3%。川化股份有限公司採用特殊電滲析裝置處理冷凝廢水,最大處理量為36t/h,濃水中硝酸銨體積百分比含量為20%,回收率達96%以上,合格淡水排放水中氨氮質量分數含量≤40mg/L。
2)飲用水及過程水處理
我國在西南地區採用電滲析法將鹽泉鹵水制鹽,使NaCl的含量穩定提高到120g/L,與原來採用的單純熬鹽法相比,產量增加而成本降低。山東鋁礦業公司生活飲用水採用濃水頻繁倒極電滲析處理,處理後的水質為:總硬度H0=174.75mg/L;溶解性總固體為255.0mg/L;總鐵量<0.3mg/L。山西某發電廠亞臨界鍋爐補給水系統採用了EDI技術鍋爐補給水電導率<0.06,SiO2為3μg/L。
3)食品工業
在白酒生產中把握質量最關鍵的一環是勾兌,而勾兌用水的質量是很重要的,它不僅影響白酒的內在質量,還影響白酒的外觀質量,使用電滲析法處量勾兌用水,可使水質明顯改善,達到國家標准。用電滲析法祛除葡萄酒中的酒石酸鹽比傳統冷凍法更高效,更加節約能源資源,葡萄酒的感官質量得到提高。有研究人員採用國產離子交換膜運用電滲析技術進行醬油脫鹽的可行性試驗,證明了電滲析對醬油的脫鹽是切實可行的分離方法。採用電滲析技術可一步實現維生素C鈉鹽脫鹽目的,轉化率高達99%,平均電流效率約70%,其副產品NaOH稀溶液也可被有效利用。
4)生化行業
採用高性能離子交換膜,應用電滲析脫鹽法,分離提純N-乙醯-L-半胱氨酸,取得了較為滿意的效果。根據雙極性膜電滲析系統的特點,即雙極性膜的陽膜析出H+,陰膜析出OH-,可以把雙極性膜電滲析技術應用於大豆蛋白質的分離,其有有很多優點:整個生產過程不需要添加酸和鹼,資源可以循環利用,耗水少,分離出的蛋白質中鹽含量明顯減少。
六、正滲透(FO)技術
1、正滲透(FO)的原理
用只能透過溶劑而不能透過溶質分子的半透膜將溶劑和溶液隔開,溶劑分子將在滲透壓的作用下自發地從溶劑側透過膜進入溶液側,這就是滲透現象,也即所謂的「正向滲透」。
2、正滲透膜在水處理中的應用
1) 廢水處理
關於FO在廢水領域的應用在許多文獻中均有報道,主要包括早期高濃度工業廢水的濃縮、垃圾滲濾液的處理、生活污水的處理、市政污水處理廠污泥厭氧消解液的濃縮和空間站上直接將污水處理成飲用水的生命支持系統等。雖然這些研究中FO 過程不是終端工藝,但其在預處理階段具有很高的脫鹽性能。
1998 年,Osmotek 公司組裝了一套實驗室規模的FO系統,對在Corvallis Oregon的Coffin Butte 垃圾填埋廠的垃圾滲濾液進行了濃縮試驗。這個垃圾場所在地區年降水量超過1400 mm,其每年產生的滲濾液大約在20000~40000 m3。試驗進行了3 個月,使用Osmotek 的三乙酸纖維素膜並以NaCl 溶液作為提取液。實驗表明,對未經預處理的滲濾液進行過濾時,此系統對TDS、TSS、TKN、COD 的截留率均在94%~96%,過膜水通量也沒有明顯衰減;但對濃縮的滲濾液進行過濾時,FO膜的水通量衰減了30%~50%,經過清洗後通量基本完全恢復。在實驗室成功運行後,Osmotek 公司設計和組裝了一套大型的膜滲透系統,實現了FO系統的工程應用。
近年來隨著FO工藝的不斷發展,引起了很多學者的關注,將其與傳統的膜分離技術相結合,更是近幾年的研究熱點。J. J. Qin 等將傳統的好氧/厭氧(A/O)活性污泥工藝與FO系統相結合,組成滲透膜生物反應器(OMBR)對生活污水進行處理,獲得了較高的膜通量。經實驗發現,當提取液NaCl 的濃度為0.14 mol/L 時,其膜通量為3.6 L/(m2h);當提取液濃度增大到1.5 mol/L 時,膜通量為17.3 L/(m2h),實驗中廢水先進入生物反應池進行生化降解,隨後進入FO系統進行滲透過濾。
2)水質深度凈化
隨著中水回用技術的發展,FO在飲用水凈化方面目前應用最成功的應屬在空間站中將產生的生活污水直接處理成飲用水。Osmotek 公司研發了一種新型的混合工藝——RO及直接滲透濃縮(DOC),被美國國家航空和宇宙航行局(NASA)用作太空站飲水凈化系統。這個DOC 系統是目前用在太空上的唯一一個膜法廢水處理系統,經NASA測試,它使處理後水質大大提升,在消耗相對較低的能量(15~50 kWh/m3)下可將水質中的大多數指標恢復至原水的95%以上,這樣太空站所需的水供給就極少了。在這個FO 系統中,太空站污水中主要為人體代謝排泄物,包括尿液、潮濕冷凝物及衛生清洗水等混合液。進水中的衛生用水及潮濕冷凝物(大於總廢水的80%)先經過一級FO 進行預處理,被一級FO 濃縮的原料液(不超過總廢水的20%)與尿液混合進入二級FO 進行處理,最後這兩級收集的滲透液在抽吸泵的作用下一起進入RO 系統,作進一步凈化提純。經RO 處理後的濃縮液經泵提升再次迴流至FO系統滲透側,重新作為滲透提取液。因此在RO 單元產生兩種水,一種是高水質飲水,一種是高濃度FO 提取液,在這個系統中,提取液得到了反復使用,大大簡化了處理工藝,也避免了資源浪費。
3)海水淡化
在FO 系統中,與RO 相似,原料液中的水分子通過半透膜滲透到膜的滲透側,將鹽溶液截留在膜的另一側。因此用FO 作為海水淡化工藝和方法一直是研究人員研究的重點,目前已有不少專利。
在FO單元,採用錯流滲透可以減緩懸浮物在膜表面的沉積。為了使原料液與提取液的溫度都維持在60℃左右,在原料液和提取液儲存箱中安裝了控溫器,使溶液溫度變化幅度控制在±1 ℃,同時通過電子天平來計算纖維膜的過膜水通量。當NH3/CO2提取液被FO產生的淡水稀釋後,經過60 ℃左右的中溫加熱,提取液溶質又分解成NH3、CO2重新回到FO過程循環利用。經試驗發現,當提取液原液為0.05mol/L 的NaCl 溶液時,正向滲透壓為23.8 MPa;當提取液原液為2 mol/L 的NaCl溶液時,正向滲透壓為12.7 MPa。
9. 除氟專用膜組件RL-F-8040ES,有了解么
它是中科潤藍環保技術(北京)股份有限公司探索地下水除氟的新方法和新工藝,其專業水處理團隊與國內外知名科研機構的專家長期通力合作,經過反復研究並經大量實驗,最新開發出了FluoRid Pro系列針對地下水除氟專用的低能耗選擇性反滲透膜組件RL-F-8040ES以及一整套的除氟工藝技術,RL-F-8040ES膜組件是選擇經過特殊處理的負電荷型選擇性反滲透膜片卷制而成,在特定的工藝條件下對氟離子的截留率可以高達98%。該技術具有國際先進水平,在極低的壓力下即可達到理想的回收率,克服了傳統膜處理存在的運行能耗過高的問題,非常適合農村地區高氟高鹼地下水的處理。
與傳統反滲透膜相比,RL-F-8040ES運行壓力較低,膜表面帶負電型,在地下飲用水除氟中表現出較好的Cl-/F-選擇性和Donnan排斥作用,對氟離子的截留率要高於對氯離子的截留率(氟離子半徑大於氯離子半徑)。
整套除氟裝置由預處理系統、膜過濾系統、膜清洗系統、電氣控制系統幾部分組成,還可選裝在線檢測儀器。高氟水來自深層地下水,通過深井泵提升後首先進入預處理系統,預處理系統出水進入精密過濾器,精密過濾器出水再進入膜組件,在膜組件中分離為膜出水淡水和濃縮水。
該裝置採用的RL-F-8040ES膜組件,同時還可以降低水質硬度去除飲用水中對人體有害的硝酸鹽、砷、重金屬等無機污染物,有效地去除農葯殘留物、三氯甲烷及其中間體、激素以及天然有機物等有機污染物。膜出水淡水經過消毒後進入清水池再經二次加壓後進入供水管網。裝置設有安全的啟停程序,並設有停用時的延時低壓沖洗程序,其控制由PLC實現。在線檢測系統隨時監控設備運行時的壓力、流量、進出水水質等數據,便於用戶實時掌握運行狀況。
膜分離技術在飲用水處理方面具有獨特的作用,是保障飲水安全的有效辦法。RL-F-8040ES膜組件及工藝在除氟方面表現出工藝設備簡單、管理操作方便、除氟效果好、運行費用低、通量大、產水水質穩定、使用壽命長等特點。相比於傳統膜處理工藝大幅降低能耗,出水水質滿足生活飲用水衛生標准GB5749-2006。