Ⅰ 怎樣除掉污水中的氟
採用實驗室規模的化學沉降法處理含氟水,研究結果表明:當聯合投加CaCl2-AlCl3-Ce(SO4)2調節pH = 8 攪拌反應30min時,能一次將含孫和中F- 500mg/L降至 10mg/L以下,此種方法簡單易行,便於操作,實驗結果為含F- 廢水的達標處理提供了一定的科學依據.
氟離子半徑小,溶解性能好,是較難去除的污染物之一.目前認識到的除氟機理主要有:
(1)生成難溶氟化物沉澱
如鈣鹽法中將氟離子轉化為難溶的CaF2沉澱.鈣鹽聯合使用鎂鹽、鋁棚洞鹽、磷酸鹽後,除氟效果增加,殘氟濃度更低,主要原因是形成了新的更難溶的含氟化合物.如鈣鹽與磷酸鹽合用時,生成Ca5(PO4)3F沉澱;CaCl2和AlCl3合用時,形成一種由Ca、Al及F組成的絡合物沉澱,其具體組分和結構尚待進一步研究.一些由多種元素組成的氟化物,比單一元素組成的氟化物具有更低的溶解度,對它們形成條件的研究,有助於除氟工藝的改進和新方法的研究與開發.
(2)離子或配位體交換
F-與OH-半徑及電荷都較為相近,除氟劑中的OH-基團可與F-交換而達到除氟的目的.如羥基磷酸鈣Ca10(PO4)6(OH)2的除氟機理:
Ca10(PO4)6(OH)2+2F- Ca10(PO4)6F2+2OH-
鋁鹽混凝法中,鋁鹽混凝劑的最有效成分Al13O4(OH)7+24及其水解後形成的Al(OH)3(am)凝膠,其中的OH-配位體都可與F-交換:
Al13O4(OH)7+24+xF- Al13O4(OH)24-xF7+x+xOH-
Al(OH)3(am)+xF- Al(OH)3-xFx+xOH-
這一機理已被除F-後體系pH升高現象所證實.[Al13O4(OH)24-xFx]7+等陽離子形成後,可進一步水解生成Al13O4(OH)21F10等羥氟鋁化合物.由於這一類化合物在水中有一定的溶解度,致使單獨使用鋁鹽混凝除氟時最終出水的氟離子質量濃度很難降至4~7mg/L以下.
多數情況下離子與配位體交換是在固相中的OH-和液相中的F-之間進行的,降低液相中OH-濃度或提高F-濃度都有利於交換過程的進行.體系pH降低時,OH-濃度降低,但F-濃度會因形成HF而降低.最有利於F-與OH-進行交換的環境是pH為6~7的微酸性體系,這也是多數氟離子交換劑的最佳pH范圍.
(3)物理或化學吸附
X光電子能譜的研究表明,活性氧化鋁對F-的吸附是通過對NaF的化學吸附來實現的:
Al2O3+Na++F- Al2O3.NaF
羥基磷酸鈣Ca10(PO4)6(OH)2對F-的吸附是通過對CaF2的化學吸附來實現:
Ca10(PO4)6(OH)2+Ca2++2F- Ca10(PO4)6(OH)2.CaF2
氟具有很強的電負性.紅外光譜證實,在一些水化的Al2O3表面,F-可發生氫鍵吸附:
物理吸附中,最重要的是靜電吸附.混凝除氟過程中,鋁鹽水解生成的Al3(OH)5+4、Al7(OH)4+17和Al13O4(OH)7+24等高價陽離子,可通過靜電作用吸附F-,從而被隨後形成的Al(OH)3(am)礬花捲掃下來.在這種情況下,當水中SO2-4、Cl-等陰離子的濃度較高時,由於存在競爭作用,會使Al(OH)3(am)礬花對F-的吸附容量顯著減少.
(4)絡合沉降
F-能與Al3+、Fe3+、Mg2+等陽離子形成絡合物而沉降.如鋁鹽混凝法中Al3+與F-形成AlF(3-x)+x而夾雜在Al(OH)3(am)中沉降下來.
目前的技術情況
(1)對含氟水的處理,切實可行的方法有吸附法、化學沉澱法和混凝沉降法.吸附法適用於水量較小的飲用水的處理,使用羥基磷灰石、活性氧化鎂、稀土金屬氧化物等新型吸附劑可提高處理效率則山.化學沉澱法適用於氟濃度高的工業廢水的處理,在傳統的鈣鹽沉澱法基礎上,聯合使用磷酸鹽、鎂鹽、鋁鹽等,比單純用鈣鹽除氟效果好.混凝沉降法中,使用聚合鋁類混凝劑,如聚合氯化鋁、聚合硫酸鋁等,除氟效果比用Al2(SO4)3、AlCl3好.總的看來,各種方法中提高除氟效率的關鍵在於除氟劑的改進,如引入新組分,提高其中有利於除氟的化學形態的含量等.
(2)目前人們已認識到的除氟機理主要有生成難溶氟化物沉澱、離子或配位體交換、物理或化學吸附、絡合沉降等.含氟水處理過程中,各種除氟機理有可能同時發生.開展除氟機理的研究工作,有助於現有除氟工藝的改進和除氟新方法的開發.
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Ⅱ 含高濃度氫氟酸廢水怎麼處理成本低
1.加入大量建築垃圾,水泥中的二氧化硅會和氫氟酸反應成無毒的四氟化硅和六氟合硅酸,鈣鹽會形成氟化鈣沉澱。
加碳酸鈣處理 產生的二氧化碳可以收集後出售,降低成本。
2.幾種典型的方法有石灰沉澱法、磷酸鹽沉澱法和冰晶石沉澱法。對於較高濃度的含氟廢水,投加石灰,使廢水中的F-以CaF2形式去除是經典的技術。石灰價格便宜,但溶解度較差,只能以乳液形式投加。採用可溶性鈣鹽代替石灰,雖然最終都是以難溶性氟化鈣加以固定,但是二者有實質性的差別。磷酸鹽沉澱法,即在含氟廢水中加入可溶性鈣鹽(CaCl2) 並用鹼液調pH值 後反應0.5 小時,加入磷酸鹽後再次調節pH值,使F-生成Ca(PO4)6F2而達到除氟的目的。其它方法,如冰晶石沉澱法,採用在含氟廢水中添加比F-反應當量少的可溶性鋁鹽和反應當量程度的可溶性鈉鹽,在pH3~4的條件下混合2 小時後,可生成Na3AlF6沉澱。由於冰晶石的溶解度為194mg/L,因此余F-需進行深度處理以滿足排放要求。 無論採用鈣鹽沉澱法或其他的沉澱法,常常需要解決如何有效克服氟化物膠體性質,使之達到快速絮凝和提高固液分離效果的問題。常採用的無機絮凝劑有鋁鹽和鐵鹽兩大類。鋁鹽和鐵鹽除氟是基於它們在水中水解形成吸附能力很強的絮凝氫氧化物沉澱,可以吸附廢水中的F-,或利用F-能與Al3+、Fe3+等陽離子形成絡合物。但鐵鹽的強酸性和強氧化性對設備有腐蝕性等缺點,鋁鹽的除氟效果易受原水中的各種陰離子的影響,因而目前傾向採用聚合硫酸鐵、聚合鋁作為簡單的鋁鐵鹽代替品,擁有較好的除氟效果。
Ⅲ 水處理除氟的方法都有哪些
目前國內外水處理除氟的方法主要有:化學法、吸附法、離子交換法、電化學法和反滲透法等。
1.化學法
化學處理方法又包括混凝沉澱法和鈣鹽沉澱法等。混凝沉澱法除氟的原理為:當混凝劑溶於水時,會迅速水解,生成的不溶沉澱物將氟離子吸附,共同沉澱從而去除水中的氟離子。當前應用較廣的混凝劑主要是鋁鹽(明礬、氯化鋁、硫酸鋁、聚合氯化鋁)。
鈣鹽沉澱法主要採用鈣鹽(氧化鈣、氫氧化鈣、氯化鈣、石灰等)與水中的氟離子形成沉澱來除氟。氧化鈣投加到水中,與水中氟離子形成氟化鈣沉澱,然後通過過濾或沉降等方法,使沉澱物與水分離,達到除氟目的。受氟化鈣溶解度的影響,該方法不易達到飲用水標准,主要用於含氟較高的工業水處理。石灰和氫氧化鈣除氟機理是與水中的Ca、Mg無機鹽反應生成大量的Mg(OH)2和CaCO3沉澱。Mg(OH)2沉澱表面經一級交換吸附共沉澱而使氟離子濃度降低,同時CaCO3沉澱亦有少量除氟作用。在石灰蘇打軟化過程中也可達到一定的除氟效果,被軟化水中去除的氟量與溶液中的鎂的含量有關。
2.吸附法
用於除氟的常用吸附劑主要有活性氧化鋁、活化沸石、活性氧化鎂、骨炭等,近年來還報道了氟吸附容量較高的羥基磷石灰、氧化鋯樹脂等。利用這些吸附劑可將氟濃度為10mg/L的含氟水處理到1.0mg/L以下,達到飲用水標准。
活性氧化鋁是美國公認的六種除氟方法的一種,在我國的研究和使用也較早。作為傳統的除氟劑,具有吸附容量大、技術成熟等優點,適用於進行大規模的除氟處理,可用做水廠集中除氟使用。
沸石作為一種天然礦石,無毒無害,來源廣泛,價格低廉,是三維無限結構的含水鹼金屬和鹼土金屬的結晶鋁硅酸鹽,其主要特點是具有吸水性和失水性,並具有離子交換反應性能而不引起結構多大變化的性質。活化和再生方法簡單,不需要掌握特殊的技術,雖初次投資較大,但有越用越好的趨勢,適合長期使用。
國內目前應用骨炭除氟的數量僅次於活性氧化鋁。除氟機理是氟與水中的Ca2+生成CaF2被羥基磷酸鈣所吸收,從而達到除氟的目的。M.J.Larsen等人用磷酸氫鈣處理含氟水使其達到氟磷灰石過飽和狀態,加骨炭和羥基磷灰石作為晶種的兩步共沉澱除氟方法,除氟容量隨原水含氟量的增加而增加,而除氟效率則隨原水含氟量的增加而降低。
3.離子交換法
離子交換法主要採用離子交換樹脂、磺化煙煤、鋸屑等,利用離子交換作用達到除氟的目的。常用的除氟樹脂有氨基膦酸樹脂、聚醯胺樹脂、陽離子交換樹脂、陰離子交換樹脂等。吸附飽和後可用再生劑再生、反復使用。但當水中共存有其他陰離子時,受交換順序的影響,除氟效果也會相應受到影響。陰離子交換樹脂對地下水主要陰離子的吸附交換次序為:SO42->NO3->Cl->F-。
4.電化學法
電化學法主要分為電滲析法、電凝聚法與電吸附法等。電滲析法是利用膜分離技術,在直流電場作用下,溶液中可溶性離子遷移,通過選擇透過性離子交換膜得到分離,使水中的一部分離子遷移到另一部分水中,水的含鹽量降低,氟化物含量也相應降低。
電凝聚法是近年來我國開發的一種新型飲用水除氟技術。其原理是利用電解鋁過程生成的氫氧化鋁凝聚作用除氟。
電吸附是一種不涉及電子得失的非法拉第過程,所需電流僅用於電吸附電極溶液界面的雙電層充電,因此電吸附本質是一個低電耗的過程。
5.反滲透法
反滲透法是將含鹽水加壓超過滲透壓以上,供給反滲透膜元件,鹽水中的水分子便通過反滲透膜,在另一側便可得到淡水。這是各種淡水化方法中理論上最為節省能耗的方法。全世界採用不同技術建立的生產能力大於100m3/d的脫鹽淡化工廠中,反滲透法佔55%。在國外已成功的大規模應用於苦鹹水淡化、海水淡化和超純水制備等方面。它可以十分有效、可靠地實現高氟苦鹹水除氟除鹽的雙重目的。
Ⅳ 怎麼處理含氟廢水
加入石灰水 形成氟化鈣沉澱。
Ⅳ 廢水處理中 濃氟廢水都是怎樣處理的
一、含氟廢液處理方法一
於廢液中加入消化石灰乳,至廢液充分呈鹼性為止,並加以充分攪拌,放置一夜後進行過濾。濾液作含鹼廢液處理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要進一步降低氟的濃度時,需用陰離子交換樹脂進行處理。
二、工業含氟廢水處理方法二
鈣鹽一電凝聚和磷酸一鈣沉澱法的工藝技術及有關參數。電凝聚的混凝效果好、穩定、且易於控制,適於處理水量較小的工業含氟廢水。磷酸一鈣鹽沉澱是一種共沉澱方法,生成的沉澱物為Ca5(PO4)3F.nCaF2,反應速度快,沉澱效果好。該法可直接用來對現有石灰沉澱法處理設施進行改造,可提高除氟率。
三、含氟廢水處理技術
可以按照結晶理論通過設置預制晶種的步驟,也就是所謂的原水分段注入法(已申請日本專利)達到大幅度提高含氟廢水處理效率的目的。由於該方法在不改變添加葯品的種類,不增加葯品使用量的情況下能顯著提高除氟效率,該方法在舊廠改造以及新廠建設中都不斷得到實際應用(在日本有十幾例應用)。該技術曾在每年一度的日本半導體展覽會上得到展出
四、礦山含氟廢水處理方法
礦山含氟廢水的處理方法,適用於含固體懸浮物和氟的廢水處理,以鋁鹽或鋁酸鹽、高分子絮凝劑為聚集劑,以鈣鹽為輔助降氟劑,並將部分固體沉渣返回用作聚集晶種。其控制條件是按順序加入輔助降氟劑、鋁鹽或鋁酸鹽、調整pH=6~8、混勻後再加入高分子絮凝劑,混勻後沉降分離固體渣與處理水,將部分沉渣返回到原水中形成連續的循環處理過程。可採用二段處理過程處理含懸浮物高的廢水。葯劑來源廣、用量少,水處理過程時間短。
五、燃煤電廠含氟廢水處理方法
燃煤電廠在濕式除塵過程中產生大量氟濃度高並且懸浮物(粉煤灰)超標的廢水,如直接排放必然污染環境,因此必須對此進行處理使之達到排放或回用的要求。含氟廢水的處理一般為吸附法、電凝聚法和混凝沉澱法等〔1~3〕。其中混凝沉澱法應用最為廣泛。粉煤灰是以煤為燃料的火力發電廠排出的固體廢棄物,每10000kW發電機組排灰渣量約1萬t ,其中85%為粉煤灰。目前,國堆放的粉煤灰達4億t以上,而且還以每年300多萬t的速度在增加,而我國粉煤灰利用率不到30%,而用於研製PSAA混凝劑來處理含氟廢水的研究報道甚少。利用粉煤灰研製的PSAA混凝劑處理熱電廠含氟廢水,取得了較理想的結果,並達到了以廢治廢、資源綜合利用的目的。
Ⅵ 如何處理含氟廢水
目前,絮凝沉降法、化學沉降法和吸附法是處理含氟廢水的常用方法。根據工農業廢水排放標准,氟離子溶解度應小於10mg /l,生活用水氟離子溶解度應小於1mg /l。
1. 化學沉澱法:
主要是石灰沉澱法。加入鈣鹽等化學物質形成氟沉澱或氟吸附形成的沉澱為共沉澱,操作簡單,處理方便,成本低。然而,產生的CaF2被包裹在熟石灰顆粒表面,不能充分利用。耗葯量大,出水氟離子濃度一般在15 mg/L左右,難以達標。污泥沉降慢,脫水困難;
2. 凝固的方法:
鐵鹽和鋁鹽混凝劑中所含的金屬離子用於在水中形成細粒或絮凝體。這些帶正電的膠體顆粒吸附水中的氟離子,使膠體顆粒凝聚成較大的絮凝體進行沉澱,從而達到除氟的目的。該防飛劑用量小,處理量大,一次處理即可達到排放標准,但處理費用比較大,造成污泥量大,對氟離子區去除效果受攪拌條件、沉降時間及水中SO42 -等陰離子等操作因素影響較大,出水水質不夠穩定;
3.吸附法:
採用活性氧化鋁/沸石等多孔結構吸附劑,通過動態吸附的方式,在固定表面吸附水中的氟離子,達到除氟的目的。該工藝簡單,操作方便,無毒,污染少,吸附能力穩定。但濾料吸附能力小,處理效率低,處理時間長。部分濾料再生後交換容量降低。
Ⅶ 含氟廢水如何處理
含氟廢水國內外常用的方法有混凝沉澱法、離子交換法、膜過濾法、吸附法。
混凝沉澱法:對於低濃度含氟廢水一般採用混凝沉澱法,利用混凝劑在水中形成正電的膠粒吸附廢水中的氟離子,但是混凝沉澱池池體一般比較大、佔地面積大,且停留時間長以及產生大量污泥,且出水很難達標等缺點。
膜過濾法:與常規分離方法相比,膜分離過程具有不污染環境、能耗低、效率高、工藝簡單等優點,尤其是反滲透(RO)膜分離過程被廣泛用於廢水的除氟,RO膜對氟離子呈現出高的截留能力,但是膜處理一般投資大,操作過程復雜,膜使用壽命較短,需要經常更換膜。
然後,離子交換法也有其缺點,會產生過量的再生廢液,吸附周期長,且會消耗大量脫附劑,排出大量含鹽廢水易引起管道腐蝕,材料昂貴、樹脂再生處理困難。
所以,含氟廢水不能直接通過上述方法達到排放要求, 因此必須要對廢水進行深度處理,江蘇海普功能材料開發的吸附法,可以達到處理效果。
採用海普吸附工藝處理含氟廢水時,將廢水預先過濾去除其中的懸浮和顆粒物質,然後進入吸附塔吸附,吸附塔中填充的特種吸附材料對廢水中的氟進行選擇性吸附並富集到吸附材料中,吸附出水氟濃度降低,吸附飽和後,對吸附材料進行脫附處理,使吸附材料得以再生並重新繼續吸附,如此不斷循環進行。
寧波某企業的廢水經吸附處理後,實驗處理效果表明採用吸附處理,廢水中的氟去除率達到97%以上,在保證達到客戶的要求的同時留有一定的安全餘量,能有效防止入料廢水的水質波動造成出水不達標。
從上圖及上表中可以看出原水與出水無色透明,廢水中的氟幾乎完全被脫除,試驗證明利用特種吸附劑吸附可以有效的降低廢水中的氟濃度。