A. 被硝酸溶解的鈀怎樣還原
鈀的回收原理和方法 鈀是化學性質最活潑的貴金屬，利用此性質在濕法工藝回收鈀的過程中，可以較為方便地使鈀與賤金 屬和其他貴金屬分開。濕法工藝回收鈀的基本思路是利用鈀能夠溶解於硝酸的特性使鈀與金和鉑等難溶於 硝酸的貴金屬分開，然後利用銀能夠在鹽酸或氯化鈉溶液中生成氯化銀沉澱的性質，使銀從含鈀硝酸溶液 中分離（簡稱為分銀）。在分銀後的溶液中加入能夠使鈀離子沉澱的試劑，達到與其他賤金屬分離的目的。 濕法工藝可以得到含量達到99. 99%以上的高純度鈀產品。火法工藝常用於鈀含量較低的廢料中回收鈀，或 者在回收其他貴金屬的火法工藝中富集鈀。火法工藝得到的鈀一般為粗鈀，通常還必須用濕法工藝進行精 制提純得到高純度海綿鈀或直接加工成鈀的精細化學品。 (1)含鈀廢液中鈀的回收在濕法工藝回收廢家電中的金和銀的造液過程中，鈀很容易與金和銀一起進入溶 液。含鈀廢液中鈀的存在形態主要為Pd(Ⅳ)和Pd(Ⅱ)氧化態的鈀'其傳統的分離和富集方法是氯鈀酸銨沉澱 法和二氯二氨絡亞鈀法。 氯鈀酸銨沉澱法是利用Pd(Ⅳ)化合物能夠與氯化銨作用生成難溶的(NH4)2PdCl6 沉澱，從而使廢液中的 鈀與廢水中的大部分賤金屬及某些貴金屬分離。由於鈀在氯化物溶液中一般以 Pd(Ⅱ)存在，因此在沉澱前 必須向溶液中加氧化劑，如HNO3、Cl2 或H2O2 等使Pd(Ⅱ)氧化為Pd(Ⅳ)。氧化劑採用氯氣最方便： H2PdCl4+2NH4Cl+Cl2→(NH4)2PdCl4↓ +2HCl 操作時，控制溶液含鈀40～50g/L，室溫下通入氯氣約5min，然後按理論量和保證溶液中有10%的NH4 Cl 計算加入固體NH4 Cl 量繼續通人氯氣，直至Pd 完全沉澱為止。沉澱完畢即過濾，並用10% NH4 Cl 溶液（預先通入氯氣飽和）洗滌，即可得到純鈀鹽。如需進一步提純則可將鈀鹽加純水煮沸溶解： (NH4)2PdCl6 +H2O→(NH4)2 PdCl4 +HCl+HC1O （紅色固體） （黑紅色液體） 冷卻後重復進行上述過程，得到較純的氯鈀酸銨經煅燒和氫還原得純海綿鈀。氯鈀酸銨沉澱法能有效地 除去賤金屬和金等雜質，但對其他貴金屬則難於除去，故當貴金屬雜質含量過高時，鈀的純度很難達到99. 9%。 二氯二氨絡亞鈀法是利用Pd(Ⅱ)的氯配合物能與氨水生成可溶性鹽： H2PdCI4 +4NH4OH →Pd(NH3)4 C12 +2HCl+4H2O 而鈀溶液中的其他鉑族元素、金和某些賤金屬雜質，在鹼性氨溶液中都形成氫氧化物沉澱。濾去沉澱得 到的鈀氨配合物溶液用鹽酸中和生成二氯二氨絡亞鈀沉澱： Pd(NH3)4 Cl2 +2HC1→Pd(NH3)2 Cl2↓ +2NH4 Cl 沉澱經過濾和洗滌即獲得純鈀鹽，再經煅燒和氫還原得純海綿鈀。要獲得更高純度的鈀，可用氨水將二 氯二氨絡亞鈀溶解： Pd(NH3)2 Cl2 +2NH4 0H →Pd(NH3)4 Cl2 +2H2O 再用鹽酸中和。反復溶解、沉澱即可獲得純度在 99. 99%以上的純鈀產品。純的鈀氨絡合溶液還可以直 接用甲酸等還原劑得到海綿狀金屬鈀：Pd(NH3)4 Cl2 +2HCOOH—Pd↓ +2NH3 +CO2 +2NH4 Cl 還原時在室溫下向溶液中徐徐加入甲酸並不斷攪拌，直至溶液中的鈀全部被還原，過濾並用純水洗滌後 經乾燥即可得到海綿鈀。還原lg 鈀約需2～3mL 甲酸。此過程較簡單，金屬回收率較高。但所得海綿鈀顆 粒細，松裝密度小，包裝及使用轉移時易飛揚損失。另外，溶液中的銅、鎳等雜質也將被還原，影響鈀的 純度。 (2)從含鈀固體廢料中回收鈀含鈀固體廢料的濕法回收原理與含鈀液體廢料的回收原理相似，將含鈀固體 廢料用王水、硝酸等試劑使鈀轉入溶液後，再用上述從廢液中回收鈀的方法進行回收和精製。常用的工藝 有濃硝酸分離法、氯化銨分離法和直接氨絡合法等。其中氯化銨分離法用得較多。將含鈀固體廢料用王水 溶解後，混合液用HNO3 氧化。用NH4CL 析出(NH4)2Pdcl6，再利用1%～5%的NH4 Cl 溶液使(NH4)2PdCl6 進入溶液而得到提純，其工藝流程如圖5--10 所示。 從含鈀固體廢料中回收鈀（一） 含鈀固體廢料的濕法同收原理與含鈀液體廢料的同收原理相似，將含鈀同體廢料用王水、硝酸等試劑使 鈀轉入溶液後，再用上述廢料中同收鈀的方法進行同收和精製。常用的工藝有濃硝酸分離法、氯化銨分離 法和直接氨絡合法等。其中氯化銨分離法用得較多。將含鈀固體廢料用王水溶解後，混合液用HNO3 氧化。 用NH4Cl 析出(NH4)2 PdCl6，再利用1％～5％的NH4Cl 溶液使(NH4)2PdCl6 進行溶液而得到提純，其工 藝流程如圖所示。 含鈀固體廢料→灼燒→用鹽酸酸煮→不溶物→王水溶解，用鹽酸趕硝→過濾 ↓ 濾液 ↓ NH4Cl 沉澱 ↓ 同收其他貴金屬←不溶物←用1％～5％的NH4Cl 溶液溶解 ↓ (NH4)2PdCl6 溶液 ↓ NFl4CI 沉澱 ↓ 海綿鈀←H2 還原←煅燒 廢板卡中鈀的回收 (1)廢板卡回收鈀的工藝流程 將廢板卡置於破碎機中進行破碎，破碎斤的固體體塊料置於高溫焙燒爐中焙燒，除去大部分有機物。焙 燒渣冷卻後球磨至 200 目以下。將粉科置於耐酸反應釜中，分批加入稀硝酸，根據反應速度的快慢可以適 當加熱以保證反應以較快的速度平緩地進行。冷卻後過濾，濾液放入塑料槽中等待同收鈀和銀。在此過程 中，鈀、銀、銅、鎳以及其他賤金屬都能夠較好地進入溶液：金和鉑等貴金屆則留在濾渣中，將濾渣洗滌 至無色。洗水並入上述濾液中。從濾渣中再同收金和鉑。發生的主要化學反應如下： 3Pd+8HNO3→3Pd(NO3)2+2NO↑+4H2O 3Ag+4HNO3→3AgNO3+NO↑+2H2O MO+2HNO3→M(NO3)2+H2O(M=Ba、Pd、Mg 等) 3Cu+8HNO3→3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O Ni+4HNC)3→Ni(NO3)2+2NO2↑+2H2O 濾液經過分銀後。可以直接用氨水或氯化銨進行沉鈀並能夠在此過程中直接得到鈀的兩種精細化學品— —二氧化四氨合鈀(Ⅱ)和高純度海綿鈀糟產品．從含鈀廢板卡中直接制各把精細化工藝產品的工藝路線如 圖所示。 廢板卡，預處理 ↓ 取樣分析鈀和雜質金屬含量 ↓ HNO3 酸溶,過濾→濾渣用於回收鉑、銠、金等貴金屬後棄去 ↓ 濾液加鹽酸除銀，加熱趕硝酸，過濾→濾渣(AgCl) →回收銀 ↓ 濾液(含H2PdCl4)及濃氨水，調節PH<7.5。過濾→濾液棄去 ↓ 濾渣Pd(NH3)4PdCl4，加濃氨水至PH=8～9，80℃→可直接得到二氯化四氨合鈀(Ⅱ) ↓ Pd(NH3)4Cl2，加鹽酸酸化,PH=1～1.5，過濾→溶液棄去 ↓ 廢渣，Pd(NH3)4Cl2 沉澱→洗滌．烘幹得到二氯化二氨合鈀(II)產品 ↓ 水合肼還原 ↓ 得到海綿鈀產品 (2)浸酸 焙燒渣經過球磨後用硝酸浸泡。鈀很容易溶於硝酸。溶解時既要考慮浸出速度和浸出率，又要注意經濟 問題。使用25%的硝酸在80℃下浸取2h 時，浸出率達到99%。酸溶後過濾，洗凈濾渣。濾液進入下一步 操作。根據物料來源不同，這些濾渣中可能含有鉑、銠和金等其他貴金屬，應注意回收。 (3)除銀、趕硝 濾液在加熱和攪拌條件下滴加酸直至取少量液體檢驗無Ag+為止。靜置沉降，過濾除去氰化銀沉澱(進一 步同收白銀)，將所得濾液加熱煮沸並不時加入少量鹽酸以利於氮氧化物的逸出。趕硝後的溶液應呈透明的 紅棕色。此時濾液的舍鈀成分為H2PdCL4,同時含有可溶於硝酸的賤金屬。 (4)氨水絡合 氨水絡合的目的是為了除去料液中的金屬雜質和得到合格的二氯化四氮合鈀(Ⅱ)[Pd(NH3)4C12]和二氯 化二氨合鈀(II)[Pd(NH3)3C12]產品．將經過趕硝和過濾後所得的氯亞鈀酸溶液加熱到80～90℃，在不斷攪 拌下滴加氨水。控制溶液的PH值小於7.5，使料液中的鈀變成肉紅色的氯亞鈀酸四氮絡合亞鈀Pd(NH3)�6�1 Pd C14 沉澱下來。用去離子水反復清洗沉澱，使絕大部分賤金屬留在溶液中經過濾而除去。在過濾所得的沉 淀中繼續加入氨水至 PH=8～9，在不斷攪拌下繼續保溫(80～90℃)1h，使肉紅色沉澱全部溶解。此時溶液 的主成分為二氯化四氨合鈀(Ⅱ)。過濾，取少量濾液用原子發射光譜測定雜質金屬含量．如果雜質金屬含 量低於。規定值，則將所得的淺黃色Pd(NH 3)4Cl2 濾液濃縮．當液面出現一層膜時停止加熱。讓其自然冷 卻結晶。將所得淺黃色品體剛去離子水重結晶一次，以除去晶體中存在的游離氨水。重結晶所得結晶置於 真空烘箱(50℃)乾燥。產品[Pd(NH3)4Cl2】經過化驗合格後包裝入庫．反應方程式如下： 2H2PdCl4+4NH4OH→Pd(NH3)4 Pd Cl↓+4HCl+4H2O Pd(NH3)4�6�1Pd C14+4NHOH→2Pd(NH3)4C12+4H2O 如果上述操作中所得濾液用原子發射光譜測定雜質金屬含量後，結果高於雜質金屬含量的規定值，則在 控制溶液的鈀含量低於80g/L 的條件下，在攪拌下滴加濃鹽酸至溶液PH=1～1．5。此時，溶液中出現大量 黃色絮狀沉澱．繼續攪拌1h 後．靜置沉降、過濾，用去離子反復清洗沉澱．所得同體即為二氧化二氨合鈀 (Ⅱ)，將其置於真空(50℃)乾燥．所得乾燥後的固體按 Pd(NH3)3C12 化驗。若台格則包裝入庫，而得到二 氧化二氨合鈀(Ⅱ)產品。 由於二氯化二氨合鈀(II)在水中的溶解度很小，因此可以用水反復清洗沉澱而得到較高純度的二氯化二氨 合肥(Ⅱ)。實踐表明，經過二氯化二氮合鈀(II)中間產物酸化所得的二氯化二氨合鈀(II)產品的雜質金屬含量 報低，一般可以達到規定標准。 如果所得二氯化二氨合鈀(II)產晶的雜質含量便高．可以採取下列方法提純：將二氯化二氮合鈀（Ⅱ)溶 於氨水，再用鹽酸酸化得到二氯化二氨合鈀(II)沉澱，如果反復可得到二氯化二氨合鈀(Ⅱ)含量大於 99.9％ 的產品。 (5)海綿鈀的制備 將上述二氯化二氨合鈀(II)沉澱用少量去離子水潤濕後，在攪拌下滴加水合肼溶液，加熱至60℃，待混合 物中不再顯示明顯的黃色時，將混合物過濾。所得黑色粉末即為海綿鈀。純度一般在99.9％以上。 從含鈀固體廢料中回收鈀（二） 電容器中鈀的回收 電容器所含貴金屬種類較多，銀和鈀的含量最高。在電子元器件和廢家電的同收利用 過程中，拆解時通常盡可能地將不同種類的元器件分類放置。從拆解所得電容器中回收鈀和銀的方法較多， 下面介紹一種電容器中同收並精製海綿鈀的濕法工藝。 (1)預處理和浸酸 將廢板卡置於破碎機中進行破碎，破碎後的固體塊料置於高溫焙燒爐中焙燒，除去大部分有機物。焙燒 渣冷卻後球磨至200 目以下。將粉料置於耐酸反應釜中，分批加入稀硝酸，根據反應速度的快慢可以適當 加熱以保證反應以較快的速度平緩地進行。冷卻後過濾，濾液放入塑料槽中等待同收鈀和銀。在此過程中， 鈀、銀、銅、鎳以及其他賤金屬都能夠較好地進入溶液：金和鉑等貴金屬則留在濾渣中，將濾渣至少洗水 無色。洗水並入上述濾液中。從濾渣中再回收金和鉑。 (2)氯化鈉分銀 在上述濾液中加入氯化鈉飽和溶液，充分攪拌，取少量上層清液。滴加氯化鈉溶液檢驗分銀的效果。待 溶液中的銀離子全部轉化為氯化銀沉澱後，靜置沉降，過濾，所得濾液用於進一步提取鈀。濾渣主要為氯 化銀。將氯化銀固體烘乾，配入干氯化銀質量為 60％的工業燒鹼、3％的工業硝酸鉀，混合均勻後將混合 物置於石墨坩堝中壓實，用中頻爐或油爐在約1100℃進行熔煉，得到含量約為98％的粗銀，再經過電解提 純，可以得到含量在99.99％以上的電解銀。如果採用濕法提純所得白銀。可以在得到濕氯化銀(不需烘乾) 後．直接加入濃氨水。使氯化銀溶解成為銀氨溶液，過濾後在濾液中真接加入水台肼、草酸、抗壞血酸等 有機還原劑，在適當的溫度下還原得到銀粉。一般來說，用濕法處理氯化銀沉澱所得銀粉的純度可以達到 99.9％以上。 (3)黃原酸或氨水沉鈀 分銀後的濾液中一般含有大量賤金屬離子(如 Ti3+、Mg2+、Pd2+、Cu2+、Ni2+等)，常用以下兩種方法 將溶液中的鈀沉澱下來。 ①在分銀後的溶液中加入一定量的工業硫酸，使溶液中的鉛、鋇等離子首先交成沉澱而除去，將濾液加 熱至沸騰，分批加入少量鹽酸趕硝。趕硝後的溶液中直接加入黃葯溶液沉澱鈀，快速過濾。濾渣為黃原酸 鈀沉澱．由於黃原酸鈀沉澱的溶度積為 3×10-43，比一股賤金屬和銀的黃原酸鹽沉澱的溶度積小得多．因 此用黃原酸沉澱鈀的效率很高：鈀沉澱氯可達99％以上，黃原酸沉澱鈀是一種高效的提取鈀的方法。 ②在分銀後的溶液中．直接加入工業氨水，使鈀離子變成肉色的Pd(NH3)3 C12 沉澱，經過靜置和過濾而 與濾液中的絕人部分賤金屬離子分開，將Pd(NH3)3C12 沉澱用鹽酸溶解後，再用氨水沉澱，根據需要可以 反復多次沉澱和溶解。 黃原酸沉澱鈀的主要反應如下： Pd(NO3)2＋2ROCSSNa→(ROCSS)2Pd+2NaNO3 M(NO3)2+2ROCSSNa→(ROCSS)2M+2NaNO3 (M=Ba、Pd、Mg、Cu、Ni 等) (ROCSS)2M+Pd(NO3)2→(ROCSS)2Pd+M(NO3)2 (4)從黃原酸鈀或Pd(NH)3 C12 沉澱中精製鈀 將黃原酸鈀沉澱在600℃下煅燒2h，使黃原酸鈀分解．通氫氣還原得到粗鈀。將Pd(NH3)3Cl2 沉澱用少 量鹽酸溶解後。加入抗壞血酸等有機還原劑。控制還原速度得到顆粒較大的粗鈀。將粗鈀用少量王水或硝 酸溶解後。用水合肼還原可得到含量大於99.95％的海綿鈀產品。 廢鈀-炭催化劑回收鈀的工藝中試研究 韓艷霞 曹紅霞 (開封大學化工學院,河南 開封 475004) 摘要 闡述了利用廢鈀-炭催化劑,經焙燒,水合肼還原,王水溶解,趕硝,調氨,水合肼還原,精製等回收氯化鈀的 中試工藝流程,並確定了王水溶解的最佳條件是:溫度 80～90 ℃,反應時間 8 h,鈀精渣與王水(8.7 kg 硝酸+37.0 kg 鹽酸)的質量比為1:8,此反應條件下鈀收率最高,達97%. 關鍵詞 鈀 鈀-炭催化劑 回收 Pilot-scale study on recycling process of palladium chloride using disused Pd-C catalyst Han Yanxia,Cao Hongxia. (Chemical Engineering of Kaifeng University,Kaifeng Henan 475004) Abstract: A recycling process of palladium chloride was expatiated in the paper,in which roasting process,deoxidizing using N2H4.H2O,dissolving with aqua fortis,moving off nitric acid,adjusting ammonia,deoxidizing using N2H4.H2O repeatedly,refining were carried out in turn. And the best dissolution condition with aqua fortis was that,in which the highest yield percentage of 97% was reached,temperature was 80～90 ℃,reaction time was 8 hours, and amount of aqua fortis used was 1:8 (g:g). Keywords: palladium chloride;Pd-C catalyst;recycling 我國制葯工業生產強力黴素的加氫反應使用鈀-碳催化劑.它是以粉末狀葯用活性炭作載體,經與氯化鈀, 鹽酸及還原劑處理後製得的.其含鈀量在 1%～2%(質量分數).加氫反應完成後,催化劑失活,每天需要更換一 次新的催化劑[1].再加上其他產品需要,鈀催化劑的用量很大[2] .目前,國內鈀資源有限,生產數量很少,遠遠不 能滿足需要.大部分仍靠進口.因此,處理廢鈀催化劑以回收貴金屬鈀,對於解決鈀資源短缺具有重要意義 [3-5]. 從廢鈀-炭催化劑中回收鈀的方法有多種:王水回收法;氧化焙燒,鹽酸浸出法;燒鹼浸出法;焚燒爐系統法 等[6-8].本文則優化工藝,就強力黴素生產中產生的廢鈀-炭催化劑回收鈀進行中試研究. 1 廢鈀-炭催化劑回收氯化鈀工藝流程 廢鈀-炭催化劑回收鈀的工藝流程如下:廢鈀-炭催化劑→焙燒→水合肼還原→王水溶解→趕硝→調氨→ 水合肼還原→海綿鈀精製. 1.1 焙 燒 先將失活的鈀-炭催化劑研磨成100 目細粉.用90 ℃熱水浸泡1 h.過濾乾燥去除其中的外表雜質.再將其 置於馬弗爐中於550～600 ℃下焙燒2 h,去除其中的有機雜質. 1.2 水合肼還原 稱取7.5 kg 經培燒後的鈀炭加適量水浸泡,加入300 g 氫氧化鈉後升溫,升溫至80 ℃後,邊攪拌邊緩慢加 入7.5 L水合肼.保溫3 h 後自然冷卻,待溫度降至30 ℃左右時,將上層清液吸出,再加適量純化水混洗鈀精渣, 重復以上操作4～5 次,將鈀精渣洗至接近中性. 1.3 王水溶解 將鈀精渣轉移至硝化釜中,滴加已配好的王水.升溫至80 ℃左右,計時反應3 h. 王水配製方法:①配比1,硝酸為試劑硝酸,8.7 kg 硝酸+37.0 kg 鹽酸;②配比2,硝酸為發煙硝酸,6.3 kg 硝酸 +39.0 kg 鹽酸. 鈀的回收率主要取決於王水溶解的操作條件,為此通過實驗確定適宜的反應溫度,反應時間和王水加入 量. 1.3.1 反應溫度對鈀回收率的影響 在反應時間8 h,鈀精渣與王水(配比1)質量比為1:8 的條件下,鈀回收率隨反應溫度的變化見圖1.從圖1 可見,反應溫度低於60 ℃時,因反應速度太慢,鈀不能被王水充分溶解,鈀回收率只有86%左右.當反應溫度為 80～90 ℃時,鈀回收率可提高到97%左右.因此,適宜的反應溫度應為80～90 ℃. 圖1 反應溫度對鈀回收率的影響 1.3.2 反應時間對鈀回收率的影響 在反應溫度85 ℃,鈀精渣與王水(配比1)質量比為1:8 的條件下,鈀回收率隨反應時間的變化見圖2. 圖2 反應時間對鈀回收率的影響 由圖2 可見,隨著反應時間增加,鈀回收率增加.超過8 h,反應基本完全,再延長反應時間,不能提高鈀回收 率.因此,適宜反應時間應為8 h. 1.3.3 王水用量對鈀回收率的影響 在反應溫度85 ℃,反應時間8 h 條件下,王水(配比1)用量對鈀回收率的影響見圖3. 圖3 王水用量對鈀回收率的影響 根據化學計量方程,鈀精渣與王水的理論質量比為 1:6.但從圖 3 可以看出,此時鈀回收率只有 84%左右. 這是因為王水用量較少,在反應後期反應速度太慢,鈀不能被完全浸出來.當王水用量過量,鈀精渣與王水的質 量比為1:8 時,反應才能進行完全,鈀回收率達到較高水平. 通過對反應溫度,反應時間以及王水用量的研究,最終得出王水溶解的最佳條件為:溫度 80～90 ℃,反應 時間為8 h,鈀精渣與王水的質量比為1:8,此反應條件下鈀收率最高,達97%. 1.4 趕 硝 鈀精渣經王水溶解後,每次加入3 L 濃鹽酸趕硝,重復4～5 次以後,以加入濃鹽酸後不再產生紅棕色氣體 為終點. 趕硝結束,加入10 kg 純化水趕鹽酸,後加入50 kg 純化水,過濾,濾餅用1%(體積分數)左右的鹽酸洗滌2 次 後存放,濾液轉入調氨釜中. 1.5 調 氨 緩慢滴加氨水調pH=8.7～8.8,10 min 後復測pH 不變為止. 升溫到 80 ℃,保溫 30 min 後趁熱過濾,濾餅用 10 L 純化水洗滌後單獨存放,濾液用濃鹽酸調 pH=1.0～ 1.5(調酸過程中打開夾層冷水降溫,控制過濾時溫度不超過30 ℃). 攪拌10 min 復測pH 不變,再攪拌30 min 即可過濾. 1.6 水合肼還原 黃色濾餅用30 L 的純化水混合後抽入還原釜中,緩慢滴加 6 L 左右的水合肼(控制滴加速度,避免沖料), 水合肼的用量以釜內物料全部變黑,上清液變清為准,攪拌30 min 即可過濾,得到海綿鈀. 1.7 海綿鈀精製 將過濾所得海綿鈀投入精鈀硝化釜中,滴加王水(配比2)後,升溫80 ℃,計時1 h後用少量濃鹽酸趕硝,每次 2 L,約4～5 次,加5 kg 純化水趕鹽酸,加水,出料.最終水量以能將物料放下,並將釜和管道清洗干凈為宜,盡量 少. 2 結 論 採用本中試工藝從廢鈀-炭催化劑回收鈀.通過對反應溫度,反應時間以及王水用量的研究,最終得出最優 的王水溶解條件為:溫度80～90 ℃,反應時間8 h,鈀精渣與王水(8.7 kg 硝酸+37.0 kg 鹽酸)的質量比為1:8.此 反應條件下收率最高,鈀收率達97%.
B. 硫化鈉沉澱出來的鉑鈀銠怎麼回收
摘要 1、從廢液中回收鈀時，可用鹽酸先將其酸化，並通入硫化氫氣體或加入硫化鈉，使鈀沉澱。將沉澱下來的硫化鈀過濾、乾燥、煅燒，還原成金屬鈀。
C. 含水的鈀廢渣活性炭可吸附鈀嗎
含水的鈀廢渣活性炭可吸附鈀嗎
制備時當然以鹽的形式浸潤骨架了,但是成為催化劑則必須經過還原,還原後則以金屬的形式附著
制備時當然以鹽的形式浸潤骨架了,但是成為催化劑則必須經過還原,還原後則以金屬的形式附著
D. 廢棄電路板上的電子元件有回收價值么
廢電路板可以回收，PCB電路板鍍覆廢液具有更大的回收價值，PCB電路板鍍覆廢液在綜合利用上投資，能夠節約資金降低成本。 pcb鍍覆廢液的綜合利用不僅是為了減少排出造成的損失，從防止污染及降低污水處理的成本角度來看也是非常有意義的。
一、銀的回收
銀也是貴重金屬之一，對廢液中銀的回收方法如下：
將廢液用20%的氫氧化鈉調節ph值在8-9之間，然後加入硫化鈉溶液，使之生成硫化銀沉澱；
（1）2Ag+Na2S==Ag2S↓+2Na+↓
(2)用水洗滌硫化銀沉澱至無殘余硫化鈉為止,濾去水份後,把硫化銀放在坩中,加熱至800-900℃進行脫硫,取出冷卻.
(3)以銀渣100份(重量),加硼砂10份、氯化鈉5份攪和後再用坩堝灼燒至粗製銀。
（4）用硝酸溶解粗製銀，使之成為硝酸銀溶液，再用活性炭脫色，過濾。
（5）將濾液濃縮至有硝酸銀結晶析出時，轉用吸濾法使硝酸銀結晶全部析出吸干。最後把結晶的硝酸銀放乾燥器內乾燥後，即可使用。若所得硝酸銀的純度不高，可用多次結晶提高純度。
二、鈀的回收
鈀也是貴重金屬之一，對廢液中鈀的回收方法如下：
在含鈀廢液中，加入濃氨水，使鈀完全被氨鉻後，然後加入濃鹽酸，生成二氯二氨基鈀鹽沉澱，再進行過濾及清洗後，可作為化工原料出賣。
三、鎳的回收
在含鎳廢液中，加入硫酸，調節溶液ph值為2-3，濾去不溶雜質。然後加熱濃縮，在30℃以下結晶48小時以上。製得粗製硫酸鎳。濾液循環使用。粗製硫酸鎳經過重結晶，除雜質。最後用化學純硫酸調整ph值為2-3。用鈦質蒸發鍋蒸發溶液至50-52Be°。在30℃以下無灰塵的室內自然結晶48小時後，即得精製硫酸鎳。將精製後的結晶硫酸鎳放在帶麻點孔的塑料瀝干筐內。在通風干凈處瀝干5-10天，即可檢驗包裝。
四、銅的回收
（1） 從不含螯合物的含銅廢液中回收銅。
在含銅廢液中加入過量的鐵屑，控制溶液溫度30-50℃，反應1小時左右待反應完畢，取出鐵屑，將置換的銅過濾、洗凈、烘乾即得金屬銅粉，純度達99%以上。
（2） 從含有螯合劑的銅廢液中回收銅。
在含銅廢液中，調整ph值至11以上，加入超過銅離子量的氫氧化鈣，同時攪拌溶液，生成氫氧化銅沉澱、過濾、洗滌、沉澱。向沉澱中加入適量硫酸，然後蒸發結晶。取出結晶，乾燥後即得硫酸銅晶體。
五、金的回收
金是化學上最穩定的金屬，它具有良好的裝飾性、耐蝕性、減磨性、抗變色和抗高溫氧化的能力，還具有接觸電阻小和優良的釺焊性。因為它的產量極少，所以在利用它時，要考慮如何以最少的量來最大限度地發揮它的性質。
回收過程：
（一）、
（1）將含金廢液加熱到80-90℃，不斷攪拌下緩慢加入氯化亞鐵溶液，反應如下；
Au3++3Fe2+==3Fe3++Au↓
隨著金離子不斷被還原，溶液的顏色由黃色逐漸變為綜紅色，金粉沉於底部。繼續加入過量的氧化亞鐵溶液，靜置數小時。取靜止分層液兩滴，加1%赤血鹽兩滴，現藍色，表明金已被全部還原。倒去上部清液，減壓法抽濾，下部為土黃色金粉沉澱。
（2）酸洗、水洗：將1∶2.5的鹽酸溶液加入金粉中煮沸，攪拌5分鍾，傾去上部溶液，如此反復3-5次，至不呈現黃色為止。用蒸餾水多次沖洗金粉，至洗出的水ph值約為7時為止
（3）烘乾：將水洗後的金粉置於烘乾箱中烘乾，得桔黃色海綿粒狀金渣。
（4）溶鑄：將金粉置於石英坩堝內，於高溫管式電爐內加熱到1200℃左右，溶化後注入石墨模中鑄為金錠。若金粉不鈍，溶化時可加入硼砂，但不宜用石英坩堝，可將金粉置石墨坩堝中熔鑄。
（二）、
在良好的通風條件下，把廢金鍍液注入瓷皿中，加熱蒸發至粘稠狀，用五倍蒸餾水稀釋，在不斷攪拌下加入用鹽酸酸化過的硫酸亞鐵，直至不再析出沉澱為止。金呈現黑色的粉狀沉澱在瓷皿底部。將沉澱物先用鹽酸，後用硝酸煮一下，然後清洗烘乾。若能在700-800℃焙燒30分鍾更好。
（三）、在良好的通風條件下，用鹽酸調廢金鍍液的PH=1左右。把溶液加熱到70-80℃在不斷攪拌下加入鋅粉，至溶液變成透明黃白色，有大量金粉被沉澱下來為止。在這過程中，保持PH=1左右。此後的處理方法與（二）相同。
（四）、不合格金鍍層的退除，不合格的金鍍層應盡可能補鍍，只有在無法挽救時才進行退除。PCB不合格的金鍍層可用含氰化物50-60g/l的鹼性退金液退除。這種退金液退鍍速度快且不傷害鎳基體，溶金量可達25g/l，操作溫度30-50℃退金後的鎳鍍經過後可繼續鍍金。
E. 鈀碳回收後該如何去處理
鈀金收價格黃金半
F. 含金銀鈀鉑的廢水用什麼葯去沉澱
可以用鋅粉沉澱
G. 如何從廢品中提取鈀
對於氧化鋁載鈀廢催化劑、汽車廢催化劑等廢催化劑一般採取2種工藝路線，第1種是：選擇性溶解載體→不溶渣→溶解貴金屬→分離提純。第2種是：溶解貴金屬→分離提純。
對於鈀炭廢催化劑、廢電子漿料等廢料的工藝路線是：焙燒→焙燒渣→溶解貴金屬→分離提純。
對於廢鈀電鍍液的工藝路線是：置換→置換渣→溶解貴金屬→分離提純。
對於含鈀廢電子元器件（集成電路板、接點、觸點）的工藝路線是：分類拆解→焙燒→焙燒渣→溶解貴金屬→分離提純。
需要指出的是，不論採取何種工藝，都必須要有完善的環保設施，例如焙燒爐要配備完善的收塵設施，廢氣、廢水經過處理達到標准後排放。
4 國內鈀、鉑的二次資源回收現狀分析與對策
目前國家尚未出台統一的貴金屬二次資源回收法律、法規，因而貴金屬二次資源的回收尚難統一集中，小部分在國有公司進行，大部分在私營、個體戶中進行。一般情況下，在國有公司進行的回收比較正規，工藝規范，設備完好，有完善廢氣、廢水處理設施，勞動環境好，而在私營、個體戶中進行的回收比較混亂，工藝設備較落後、缺乏相應的廢氣、廢水處理設施，勞動環境較差。
現以浙江、廣東一帶從含鈀廢電子元器件回收鈀為例做一分析。
浙江台州是目前亞洲最大的廢舊家電、電器拆解中心。在浙江的寧波、溫嶺、溫州、台州及廣東的東莞、普寧及潮汕地區等地，由於距離公海較近，從20世紀90年代初期即有從公海走私進來大量的含鈀（鉑）廢電子元器件（集成電路板、接點、觸點），從這些「洋垃圾」中回收鈀（鉑）的小作坊、小冶煉廠遍布上述各地。有著「中國銀都」稱號的郴州市永興縣，從金礦、冶煉廠、廣東地區電鍍電子廠出來的廢渣、廢液中提取伴生鈀、鉑、銠的數量也相當可觀。
沿海地區小作坊、小冶煉廠回收鈀的工藝十分簡單：含鈀廢電子元器件→焙燒→硝酸（或王水）溶解→氯化銨沉澱→水溶解→氨水絡合→水合肼還原→粗鈀（90％），該工藝存在著下述缺點：①廢電子元器件焙燒時產生的煙氣，會對操作工人及附近居民的身體造成一定傷害。②硝酸溶解焙燒渣時產生NO、NO2等氣體，如果不經處理直接排放將會污染空氣。③產出的鈀的品位也只有90％左右，不能滿足工業要求，還需要送專門的精煉廠精煉提純。
目前浙江、廣東一帶從含鈀廢電子元器件（集成電路板、接點、觸點）不完全統計回收鈀的年產量已達到100~120t，按目前8萬元/Kg鈀計算，達80億~96億元人民幣,回收的鉑年產量已達20~25t，按目前27萬元/Kg鉑計算，達54~67.5億元人民幣，總價值高達160億元。
由於含鈀(鉑)廢電子元器件通過一些不規范渠道進來，沒有正規發票入帳，而這些小作坊、小冶煉廠大多手續不全，不能進行稅票進項抵扣導致稅賦過高，因此他們加工成粗鈀後，一部分又迴流到香港，再經香港銷往日本、韓國及台灣等地，主要用於製作電路板、接點、觸點等電子元器件；一部分以不開發票的形式銷售給國內其他企業或個人。
鑒於一些小冶煉廠工藝、設備較落後，又無相應的廢氣、廢水處理設施，對環境造成嚴重污染，同時又不開發票，不交稅，對國家GDP收入沒有貢獻，不符合國家的有關稅收政策。建議國家有關部門盡快完善有關法律、法規，取締規模小，污染重的小廠，從稅收及其他政策上扶植一批工藝技術及設備先進、具有一定規模，有完善的三廢處理設施的企業，大力發展循環經濟，為他們在引進人才和技術咨詢等方面提供幫助，使國內的鈀、鉑二次資源回收步入良性循環發展軌道。
H. 電鍍廠怎麼會含有鈀金
電鍍廠生產出來的廢水就含有鈀金。
含鈀金廢水要添加鋁才能把鈀金置換出來。
元素符號Pd，是鉑族元素之一。它與鉑金類似，具有絕佳的特性，常態下在空氣中不會氧化和失去光澤，是一種反常愛惜的貴金屬資源。
I. 如何從廢水中提煉銠
把王水加入廢水中，然後用苛性納NaOH中和過剩的酸，並從中和溶液中沉積出了含氯化版銨的鉑和含氰化權汞的鈀，之後將濾渣用鹽酸處理，為避免氰化汞過剩，要使其干透。用酒精處理過的殘渣乃是呈現為深紅色的銠鹽與鈉鹽粉未，將這種粉未在氫氣流中加熱便可產出銠。
這是從網路上抄來的，好像這過程太復雜了些，估計有什麼簡便方法~~~~