① 急求環氧樹脂目前最新的全球產需狀況(包含國內外)
環氧樹脂市場分析
環氧樹脂是指分子中含有兩個或兩個以上環氧基團的有機高分子化合物,其分子結構是以分子鏈中含有活潑的環氧基團為特徵。這使它們可與多種類型的固化劑發生交聯反應而形成不溶、不熔的具有三向網狀結構的高聚物,並由此特性成為先進復合材料中應用最廣泛的樹脂體系,可適用於多種成型工藝配製成不同配方,可調節粘度范圍大;以適應於不同的生產工藝。近年來橡膠彈性體增韌、樹脂合金化改性以及環氧樹脂增韌改性新技術等增韌技術的日益成熟,環氧樹脂得到了更好更廣泛的應用。目前環氧樹脂統治著高性能復合材料的市場,因此對環氧樹脂市場的研究有著廣泛的意義。
根據最新統計,我國2005年全年環氧樹脂產量為44萬噸、進口量為25萬噸、出口量為6萬噸、消費總量為63萬噸,產量繼續保持較大增長,進口量在總消費量中的比較進一步下降,消費量已趨於穩定合理。
縱觀近年來國際環氧樹脂市場,1993年,世界環氧樹脂生產能力為130萬噸,1996年遞增到143.5萬噸,1999年為159.5萬噸,2002年為186萬噸,2005年為201萬噸,預計2010年可達到250萬噸左右。尤其是歐美、日本環氧樹脂公司兼並及投資建設較為活躍。國際大鱷經過一系列重組整合,全球環氧樹脂行業三甲已輪流坐莊,由20世紀末的Shell、DOW、Ciba-Geigy,變成Hexion、DOW、南亞。市場新三強生產能力分別達到38、36、30萬噸/年!並且Hexion、DOW、南亞三甲目前在中國都設有生產基地,中國在數量上已成為全球環氧樹脂最大生產國和重要消費國,但從消費結構以及企業個體角度來看,作為經濟組織國內企業還有待做大做強。
一、產業歷史
我國環氧樹脂產業起步於1958年,但是計劃經濟的束縛、加上文革的影響,使我國的發展步子明顯慢於國外。上世紀80年代情況有所好轉,年增長率達到了7%左右,但從總量上看每年計劃安排的環氧樹脂用量始終在萬噸以下。90年代初,我國經濟發展逐漸與國際市場、國際經濟接軌,環氧樹脂行業出現了眾多外資企業、中外合資企業,加上大量鄉鎮企業、私營企業的進入,我國環氧樹脂生產企業如雨後春筍,一下子由原來的幾十家擴大到近200家,出現了多種經濟成份相互競爭、共同發展的局面。但當時的單套裝置規模均在5000噸/年以下,與國外相比差距甚遠,工藝技術上同樣具有很大距離。
經過上世紀90年代的大力發展,我國環氧樹脂行業進入了又一個發展期。1998年環氧樹脂消費量達到12萬噸。技術引進在此過程中發揮了重要作用,使我國環氧樹脂生產從技術水平到生產規模都有了一個很大的提高,他們生產的環氧樹脂已經能夠與進口貨抗衡。在這一發展期間,我國環氧樹脂行業出現了聚集發展的格局,龍頭企業充分發揮了對整個行業的牽幅射作用,形成了我國環氧樹脂的核心產業帶;安徽黃山地區異軍突起,他們獨辟蹊徑發展粉末塗料專用的固體樹脂,憑借專業化的優勢,構成了環氧樹脂和環氧樹脂粉末塗料聯合生產基地;華南地區成為我國環氧樹脂應用的一個高地,該地區憑借毗鄰港的地域優勢在大力發展電子工業的同時,帶動了環氧樹脂在電子領域的應用,是電子領域成為我國環氧樹脂主要消費方向之一的重要推動力量。
進入21世紀,電子電氣、交通運輸、石油化工、建築工程等與環氧樹脂相關的行業發展尤其迅猛,經濟建設對環氧樹脂的需求量急劇增加。在這一「發展」的大背景,我國環氧樹脂迎來了黃金發展階段。生產和消費的平均增長達到30%左右,遠遠高於同期全球3%的增長水平,成為全球環氧樹脂增長的主要拉動力量。主要的發展特點表現為以下幾個方面。
二、產業特點
一是外資帶動。美國以及台資等紛紛在大陸建廠生產,這些外資工廠具有相當生產規模,幾乎佔了目前中國大陸環氧樹脂生產能力的一半。同時採用的工藝技術都是國際最先進的,使我國環氧樹脂產業不僅生產能力大幅提升,而且技術素質有了飛躍,特別是從國外到國內的技術「領先」刺激,促使國內原有的環氧樹脂企業奮發創新,從而實現了良好的整體帶動戰略。
二是行業內部通過結構調整,產業鏈與區域經濟整體發展、同步提升,企業素質有了質的提高。規模化成為當前內資環氧樹脂企業的最大特點,目前企業數量已從高峰時的200多家調整到100家左右,企業生產規模則有了極大提高,技術水平同樣快速提高,而且其發展不再是孤立的而是具有帶動或呼應整個產業鏈同步提升的能力,產生的聚集效應值得充分肯定,已經把我國環氧樹脂產業水平推進到了一個新的高度。
三是技術創新能力大為提高,技術水平進入世界較先進行列。當今環氧樹脂產業領域的競爭,除了人才、管理、資本等因素外更重要的是技術的比較,目前中國環氧樹脂業隨著資本結構的多元化,同時也成為中外各種先進工藝技術的比拼舞台,在這一決定競爭成敗的競技場上,中國本土的企業在依靠自有知識產權的同時不斷推進技術進步,在競爭中逐步發展壯大。
四是整個行業呈現分工較為明確的格局。生產能力在2萬噸/年左右的大型企業,無論內資、外資均以大宗的基礎樹脂為主,在這些領域沒有規模就沒有優勢,小企業難以有所作為;內資企業的一些傳統大廠也是新產品研發的中心,不斷培育新的品種,不斷形成新的大宗品種;而在粉末塗料重鎮黃山,單一優勢明顯,產品大量出口;特種、專用產品和技術全面開花,一些小型企業「內精外王」,為業界矚目。
五是環氧樹脂應用領域迅速打開。應用的力度和深度是產品生產規模的基礎,材料製造行業為應用行業提供先進的材料、滿足其生產出更好產品的要求,而應用行業又反過來要求材料製造行業提供更加先進的材料、促進其不斷發展。其中許多以前依賴進口的產品,實現了國內部分或全部替代。
六是信息化建設進展神速、與行業的現代化發展相輔相成。信息化促進產業化、產業化帶動現代化已成該行業的真實寫照,該行業先進企業大都有著信息化手段的有力支撐。通過ERP系統等全面的信息化建設,在流程上實現效率、在應用中實現了降耗的目標。
三、應用分析
目前我國環氧樹脂應用主要領域有:電子信息,其中彩電、音響、電話機產量躍居世界第一,目前正在聚焦信息家電、移動計算、數字電視、無線區域網、汽車電子等領域的新興市場,環氧樹脂在其中的應用主要形式是敷銅板、塑封料、澆注料、包封料、貼片膠、模具膠等;交通設備,交通運輸設備製造業中大量使用環氧電泳塗料、重防腐塗料、模具膠、工具膠等各類粘接劑、復合材料等;能源工業,環氧樹脂在該行業中的應用主要是作為絕緣材料,應用形式主要有層壓板、澆注料、塑封料、絕緣漆、粘接劑;汽車製造,高速發展的汽車產業將大力促使環氧樹脂生產,目前每輛汽車平均需耗環氧樹脂5公斤,隨著我國汽車產業的騰飛,內需拉動下環氧樹脂在該領域大有可為;建築、水利行業,環氧樹脂在該領域中的使用形式主要包括地坪、防腐塗料、其它建築塗料、復合材料混凝土、環氧瀝青、建築補強和堵漏材料、大壩防腐材料等;石油石化,環氧樹脂在石油石化的應用以防腐為核心,應用形式主要有海上石油平台、油罐、輸油管道防腐材料。
環氧樹脂消費與經濟發展存在著高度正相關聯系,經濟越發達、生活水平越高則環氧樹脂消費量越高,目前發達國家人均消費環氧樹脂水平達到1公斤/年左右。而我國人均消費環氧樹脂2000年僅0.1公斤,而2005年已達到0.3公斤,增長了2倍,由於我國人口基數的龐大因此在今後幾年的產業震盪中行業規模的擴張還是非常可觀的。
我國環氧樹脂需求量的急速增加,引起國際業界高度關注。環氧樹脂跨國公司幾乎全部前來或正在前來我國投資興建大型生產廠,國內企業也紛紛新建擴建環氧樹脂裝置。據公開披露的信息,目前擬新增環氧樹脂生產能力達到55萬噸/噸左右,加上現有生產能力40萬噸/噸,預計2010年前後我國環氧樹脂生產能力將達到130萬噸/噸,接近全球的一半,成為世界環氧樹脂大國。我國環氧樹脂事業目前正進入一個新的關鍵發展期。
四、市場建議
但我國環氧樹脂產業如何實現大國夢,並進而成為強國,還有很多課題要解決。首先要走專和特的道路。我國環氧樹脂市場大,國產環氧樹脂市場佔有率一直持續上升並逐漸占據優勢,同時開始走向國際市場,成績可喜;但是進一步擴大優勢就要從環氧樹脂市場面大量廣、用戶產品更新換代快、工藝技術進步迅速這個特點出發,根據應用行業發展特點大力發展特種或專用環氧樹脂,學習黃山的產業結構,中小企業力爭單一優勢,以專以特作市場。
其次積極瞄準國外高檔產品進行攻關,早日實現替代。我國短缺的、需要依賴進口的環氧樹脂產品,價格都相當高甚至高得離譜,這些產品開發難度大、成本高,有些目前需求不大,但決不能因此放棄發展,有條件的廠應積極組織開發。一來可以為下遊行業壓縮過高成本,二來可以為自身贏得未來的市場。
再次,要開發綠色產品,實現清潔生產。環氧樹脂廢水的治理是環氧樹脂行業的一大難題,這主要是由於環氧廢水中含有大量老化樹脂和較高濃度的鹼鹽,採用傳統的廢水治理方法難以奏效。尤其電氣、電子、建材方面對環保產品的要求呼聲很高,目前大量使用非環保的溴化環氧樹脂的覆銅板、阻燃電器澆注料已受到一定的限制,發展非鹵化阻燃環氧樹脂要立即行動。環保水溶性環氧樹脂、無溶劑型環氧樹脂、高固體份環氧樹脂目前產量還很低、品種也不多,要大力推動發展。
最後,必須加快發展原料、輔料的配套發展。目前我國雙酚A、環氧氯丙烷、固化劑的生產遠遠跟不上環氧光固化塗料用環氧樹脂的研究。
五、上遊行業分析
環氧樹脂生產中固化劑及環氧氯丙烷是最重要的生產要素。
我國環氧樹脂固化劑業的問題主要表現在以下幾方面:一是產需矛盾突出,高檔及許多專用固化劑需進口;二是品種少、系列化程度低,難以適應千變萬化的環氧樹脂配方之需;三是環氧樹脂與固化劑配套發展水平極低,缺乏產業鏈的配套優勢;四是固化劑發展缺乏統籌規劃;五是研發狀況不盡人意。
我國環氧氯丙烷的發展,始終與環氧樹脂的發展密切地聯系在一起,至今為止我國環氧氯丙烷的主要用途還是用於生產環氧樹脂。目前國內環氧氯丙烷消費結構為:環氧樹脂行業佔85%,合成甘油佔7%,氯醇橡膠佔2%,其他佔6%。環氧氯丙烷在精細化工中的應用已開始起步,雖然使用量不能同環氧樹脂同日而語,但其發展前景廣闊,值得肯定。目前國內環氧氯丙烷生產企業在原材料及公用工程消耗、產品質量、生產成本等方面與國外先進水平比有較大差距。唯有大力改進生產技術,努力降低成本,提高產品質量,才能在提升行業國際競爭力的基礎上更好的為國內的環氧樹脂行業提供助力。
按照環氧樹脂消費與國民經濟發展的關系曲線,以及與塗料、膠粘劑、復合材料等應用材料,電子、電工、建築、汽車等應用領域的關聯度,從多個方面進行測算,到2010年我國環氧樹脂生產能力將達到130萬噸,佔全球總產能的一半,環氧樹脂總消費量為150萬噸左右,繼去年成為全球最大生產國後,將於「十一五」中期成為全球最大消費國。
六、市場預期
2006年初,相對於原料行情的尷尬境地,環氧樹脂市場達到了近10年來的高價位。但無論是雙酚A價格疲軟還是環氧氯丙烷供不應求,對於下游環氧樹脂廠家來說均有一定影響,目前這種上下游之間的脫節必然是暫時現象,經過一段時間的調整後,在需求拉動下,環氧樹脂及原料行業一定會回歸共同繁榮的局面。
中國環氧樹脂產業「十一五」規劃於日前正式開始編制,規劃將特別貫徹環境友好、資源節約、自主創新原則。結合產業環境以及各行業需求,我們可以得出以下數據:
1、預計2010年我國汽車產能將達到1200萬輛,以目前輛汽車平均需耗環氧樹脂5公斤計算,2010年我國汽車工業塗料消費環氧樹脂約為6萬噸,加上保有汽車的修補漆所需環氧樹脂的量預計在9萬噸左右。
2、船舶工業、海洋工業所需環氧樹脂塗料前景誘人。21世紀是「海洋的世紀」,是海洋開發的新時代。從現在到2010年,將是世界造船業大發展的時期,世界各類船隻的需求量將增加50%。我國已臍身世界航運和造船業大國之列,碼頭設施、海上建築、鑽井平台、輸油管道、海水養殖設施等行業也需要大量的環氧塗料(防腐、防海洋生物污染)。今後5年對環氧鋅粉車間底漆、環氧鐵紅車間底漆、環氧瀝清防銹漆、油艙壓載水艙環氧塗料、環氧樹脂軟水艙漆、海洋工程及海上建築用環氧防腐塗料的需求量很大,專家預測,2010年我國船舶工業、海洋工業需15萬噸環氧樹脂左右。
3、集裝箱工業:我國集裝箱工業發展迅猛,已成為世界第一大集裝箱生產國。預計2010年,集裝箱用塗料需7萬噸左右,要消耗環氧樹脂5萬噸左右。
4、食品罐工業:隨著生活水平的提高,食品罐頭、食品貯存容器製造業持續高速發展,罐頭塗料需要越來越多的環氧樹脂。
印度艾迪泰雅·比爾拉化學(泰國)有限公司總裁H.KAgarwal,最近在北京第3屆酚酮及衍生物大會上稱,今後3年中國將是亞洲環氧樹脂市場中惟一保持赤字的國家。並進而表示2008年中國大陸環氧樹脂生產能力42萬噸/年、需求44.5萬噸/年,短缺2.4萬噸/年。中國環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)專家針對這一消息評論說,H.KAgarwal的論斷指明了明環氧樹脂全球過剩、中國短缺的趨勢,這是正確的;但其所援引的數據是幾年前的,按慣例幾年間數據一般不會有大變化,但事實恰恰相反。變化如此巨大造成分析失誤,可見我國環氧樹脂業發展之快。
在2月24日於北京舉行的第3屆酚/酮及衍生物大會上,Agarwal稱今後3年中國大陸環氧樹脂需求增長率估計為7.4%,這明顯高於日本、中國台灣地區和韓國,後3者的需求增長率估計分別為0.93%、3.5%和5.2%。至2008年中國將能生產近42.1萬噸/年環氧樹脂,而其需求將為44.5萬噸/年,這導致短缺2.4萬噸/年。事實上近5年來中國大陸環氧樹脂產需增長平均速度在20%以上,2005年中國大陸環氧樹脂生產量32萬噸、消費量62萬噸。中國環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)專家說,這遠「超過」H.KAgarwal先生2008年的預計數。
H.KAgarwal先生還表示,2008年中國台灣地區的環氧樹脂產能將達到37.3萬噸/年,而其需求僅為10.5萬噸/年,導致過剩26.8萬噸/年。中國大陸的高增長率難以緩解亞洲過剩的供應,2005年亞洲環氧樹脂總需求為73.7萬噸/年,而總產量為120萬噸/年,導致過剩46.3萬噸/年。這種供需形勢預計將不會得到改善,因為2008年亞洲環氧樹脂總產量估計為130.7萬噸,而總需求為85.7萬噸,過剩45萬噸。這些數字也大相徑庭,實際上亞洲2005年環氧樹脂需求為:中國大陸62萬噸左右、台灣地區20萬噸左右、日本18萬噸左右,加上其它國家和地區根據不是85.7萬噸的概念。據中國環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)專家不完全統計,目前全球環氧樹脂生產能力至少已達到208.62萬噸/年,中國占總能力的32.77%、其中大陸占總能力的15.4%。中國大陸環氧樹脂生產能力從1999年5萬噸/年、佔世界總量的2.99%,發展到2005年32萬噸/年、佔世界總量的15.4%是個為全球了不起的成績。中國已經成為全球環氧樹脂主要生產國、重要消費國。
進入2006年,中國大陸環氧樹脂生產能力已達到45萬噸/年,同時在建生產能力達10萬噸/年左右。從全球范圍看環氧樹脂產能已經過剩,但在中國大陸尚處於短缺,但短缺的是特種產品而非常規產品。中國環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)專家強調指出,業界投資時必須充分考慮這一現狀,切忌低水平重復建設、一哄而上。為此要堅持以下原則:一是要改變以6101為主的產品思路,雙酚A型環氧體系產品是世界環氧行業的主流,但應以618環氧樹脂為基礎樹脂,長期以來我國環氧樹脂的生產都是以6101或E-44為主要產品,而基礎樹脂618或E-51生產量極少,這是我國過去採用手糊法生產玻璃鋼而造成的事實,現在形勢已經發生變化故為此不能抱住6101這個產品不放,而應該擴大思路生產無溶劑、低粘度、或改性的新產品;二是發展目前緊缺的環氧樹脂產品,目前我國環氧樹脂年用量已達30萬噸左右,但其中二分之一仍然依靠進口,國產環氧樹脂以雙酚A型為主,而且固化劑、活性稀釋劑、助劑等配套不齊不成系統,150多家生產環氧樹脂廠大多在雙酚A型環氧樹脂方面掄跑道,而一些前景好的跑道都讓給外商,例如耐熱系列、阻燃系列、水溶系列、高純度系列的產品國內生產廠家很少,其實酚醛環氧、鄰甲酚甲醛環氧、雙酚F環氧、脂環族環氧、含磷環氧及光固化環氧、水性環氧都是目前看好的產品;三是開發有利環保的新產品,各行各業現在都十分注重環境保護,市面上出現了不少「綠色」產品,為此對使用的原料也提出了這方面的要求,如覆銅板、阻燃電器澆注料大量使用溴化環氧樹脂,而溴化物因破壞大氣層臭氧結構目前已受到一定的限制,生產非鹵化阻燃環氧樹脂必須盡早計議;四是走合作聯合之路,開拓環氧系統產品,我國環氧樹脂生產和科研起步不晚但發展速度慢了點,。在我國也有一些很有實力的環氧樹脂生產和研究單位以及大專院校,曾經開發出許多當時比較先進的生產工藝和產品,但不知什麼原因沒有推廣開來,現在很多單位已經採用鼓勵科研開發新機制,相信發展新技術、新產品的速度會比以前快。
改革開放以來的事實證明了我國環氧樹脂企業界有信心、有能力來發展好我國環氧樹脂事業。當中國市場剛開放時國外環氧樹脂大量涌進中國市場,一度國產環氧樹脂曾被壓得透不過氣,國外環氧樹脂在國內市場的佔有率曾高達65%左右。時至今日雖然進口的環氧樹脂為30萬噸左右,但國產環氧樹脂產量也達到30萬噸左右,國產環氧樹脂與國外環氧樹脂在國內市場的佔有率上已平分秋色。而且在環氧樹脂的出口方面,雖然總量很小,但藍星新材料無錫樹脂廠等企業已實現批量出口,去年以來該廠出口增長巨大,這也說明我國環氧樹脂也是有能力進入國際市場。
最近,由於下遊行業開工情況不理想,加上原料雙酚A價格低迷,國內環氧樹脂行情在外盤走高的背景下反而趨疲,10天左右時間降幅300~500元/噸。目前液體樹脂主流價格華東地區23000~24000、華南地區24000-24500、華北地區23000~24000、東北地區23500~24500元/噸,固體樹脂主流價格華東地區18800~19000、華南地區19000~19200元/噸。
環氧樹脂2大原料雙酚A和環氧氯丙烷,前期價格一弱一挺,環氧氯丙烷的居高不下使環氧樹脂承受成本之痛,雙酚A的持續低迷讓環氧樹脂售價欲提還休;隨著環氧氯丙烷行情的下調,環氧樹脂價格迅速挫低。據中國環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)市場分析人士介紹,目前主導產品液體環氧樹脂618(E-51)價格23500~24000元/噸,6101(E-44)價格23000~23500元/噸,固體環氧樹脂604(E-12)價格為18700~19000元/噸。環氧氯丙烷行情的調整從固體產品疲、液體產品平,轉變為液體產品疲、固體產品平,上周5(3月10日)華東、華南、華北、東北各地全面下挫。
國內環氧樹脂市場當前的另一個特點是外盤高、內貿疲。雖然也感受到了出貨困難的壓力,但環氧樹脂進口市場依然堅挺,其中美國瀚森(Hexion,原殼牌)828價格27000~27500元/噸,台灣南亞128(E-51)價格24800~25000元/噸,陶氏331(E-51)價格在26500元/噸。中國環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)市場人士介紹說,陶氏化學計劃3月中旬上調環氧樹脂美金報價,前期美國瀚森外盤價格上漲了100美元/噸。
從原料供應角度看目前成本難以下降。其中環氧氯丙烷行情雖有下調但空間有限,可以說是上漲下跌均受限:近期國內環氧氯丙烷整體成交量未有明顯起色,由於前期下游環氧樹脂行情持續疲軟、需求冷清而造成無形壓力,一方面外盤價格高挺、市場貨源一般、貿易商走貨意向不強,另一方面國內廠家價格持穩、走貨順暢,從而導致市場價格進入僵持局面,目前下游環氧樹脂略有起色是為利好,但上周末約有2000噸環氧氯丙烷進口貨到港,鑒於此前環氧氯丙烷價格一直高位徘徊,因此其行情上漲動力不足,近期走勢波動空間有限。而雙酚A在貿易商推價努力下開始起色,主流市場華東地區價格提升至11800~11900元/噸,且成交情況有所好轉,中國環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)市場人士分析認為,雙酚A內外盤倒掛已維持較長時間,加上近期亞太地區酚酮和雙酚A裝置逐步進入檢修,外盤下行可能性甚小,從而將對內貿市場形成回升支撐,同時由於下游環氧樹脂市場疲態減緩,雙酚A行情有所重返12000元/噸平台.
品 種 成交價格(元∕噸) 升跌率(%) 評 析
環氧樹脂 E-51 24500 / 受生產原材料等影響,價格稍有上升
環氧樹脂 E-54 24800 / 同上
環氧樹脂 E-44 24000 / 同上
環氧樹脂 E-20 23500 / 同上
環氧樹脂 E-12 24000 / 同上
酚醛環氧樹脂 F-51 33000~35000 /
固 化 劑 1044 16000 / 無毒、性價比高
固 化 劑 2544 22000 / 無毒、性價比高
固 化 劑 T-31 14500~17500 / 因產品質量及原材料不同,真假T-31之間差異較大
固 化 劑 650 20000 /
固 化 劑 651 23000 /
固 化 劑 H300 22000 /
固 化 劑 593 28000~34000 / 部分廠家用591冒充593低價進入市場
固 化 劑 113 19000 / 因主要原材料DDM主要產地都在華東,所以華南價格較高
固 化 劑 (地坪面塗用) 42000 /
固 化 劑 (水晶膠用) 43000 /
固 化 劑 (打磨膠用) 62000 /
甲基四氫苯酐 910 16500 /
促 進 劑 DMP30 22000 /
促 進 劑 二甲基苄胺 38000 /
稀 釋 劑 660A 30000 /
稀 釋 劑 661 16000 /
稀 釋 劑 6630 30000 /
前期,因環氧氯丙烷價格持續走高,導致環氧樹脂價位逐步提升、雙酚A價位較為穩定、對環氧的價位起一定的高位打壓,所以環氧樹脂的升浮步子不是很大。 前期,由於受到南亞等大裝備將要投產,沖擊市場,對業內人士心理上造成陰影,較多廠商壓縮庫存觀望,但形勢突變現象並未出現。主要原因是環氧生產量擴容,超過了前道ECH的供應量,ECH的價格提升,限制了環氧樹脂的成本,使其已經沒有回降的空間,再加上國內環氧樹脂的出口大增,國內用量也逐步進入旺季,所以預測三,四,五月份環氧樹脂價格仍呈上升趨勢.
② 幾種纖維增強塑料復合材料的發展現狀與趨勢
分享到: 收藏推薦 復合材料研究日新月異,其中纖維增強塑料復 合材料(FRP),亦稱之為纖維增強聚合物或纖維增 強復合材料,是一種新型復合材料,主要由高性能纖 維、聚醋基、乙烯基或環氧樹脂組成。常見FRP包 括玻璃纖維增強塑料(GFRP)、碳纖維增強塑料 (CFRP)、植物纖維增強塑料、有機纖維增強塑料 等。其具有高強、輕質、耐腐蝕、非磁性、耐疲勞,耐 腐蝕f』〕等優點,在社會各領域應用越來越廣泛川。 1纖維增強塑料復合材料的現狀 由於纖維增強塑料復合材料優異性能,備受國 內外專家學者及企業的關注,主要集中於幾種纖維 增強材料,即玻璃纖維、碳纖維、有機纖維、植物纖 維、混雜纖維增強塑料等。20世紀60年代,美國為 其軍事用途開發了高強度玻璃纖維即S玻璃纖維 (歐洲國家稱為R玻璃纖維、日本稱為T玻璃纖 維),由於製造成本相對較高,應用范圍受到限制......(本文共計5頁) 如何獲取本文>>
③ 國內氯醇法生產環氧丙烷的佔多少
採用氯丙醇水解法(氯醇法)和共氧化法制備。前者由氯氣和水配製成次氯酸,丙烯與次氯酸反應得到氯丙醇
再與熟石灰(或燒鹼)反應生成環氧丙烷,然後用普通的精餾方法分離,得到精環氧丙烷。
④ 有了解水性防銹漆標準的嗎
HG/T 4846-2015《水性無機磷酸鹽耐溶劑防腐塗料》
本標准規定了水性無機磷酸鹽耐溶劑防腐塗料的要求、試驗方法、檢驗規則、標志、包裝和貯存等內容。本標准適用於以水作為分散介質,由無機磷酸鹽、超細鋅粉、顏填料和交聯劑等製成的水性無機磷酸鹽耐溶劑防腐塗料。該產品主要用於溶劑貯罐、船艙內壁塗裝及鋼鐵製品表面防腐塗裝,也可用於耐高溫塗裝。實施日期:2016-01-01;
HG/T 4847-2015《水性醇酸樹脂塗料》
本標准規定了水性醇酸樹脂塗料的要求、試驗方法、檢驗規則及標志、包裝和貯存等內容。本標准適用於以水性醇酸樹脂或水性改性醇酸樹脂為主要成膜物質,且通過氧化乾燥成膜的水性醇酸樹脂塗料。用於金屬、木材等其他材質表面的一般性保護。實施日期:2016-01-01;
HG/T4759-2014《水性環氧樹脂防腐塗料》
本標准規定了水性環氧樹脂防腐塗料的要求、試驗方法、檢驗規則及標志、包裝和貯存等內容。新標准適用於金屬基材用水性環氧樹脂防腐塗料,分別對底漆、中間漆、面漆提出了相關的技術指標要求。本標准適用於金屬基材用水性環氧樹脂防腐塗料,不適用於水性環氧富鋅底漆。
在鋼結構用防腐蝕塗料中,環氧類塗料佔了相當大的比重。而傳統的溶劑型環氧塗料在生產和施工過程中產生了大量的揮發性有機揮發物,因此環氧樹脂的水性化發展已經提上了日程。雖然水性環氧樹脂已經有了超過25年的研究,水性環氧塗料也有了超過10年的應用,但從整體應用來看,水性環氧樹脂及以其為基料的水性環氧塗料均還沒有形成大規模的生產和應用。目前市場上的水性環氧防腐塗料質量及防護效果均不盡如人意,經常發生塗裝事故。
新標準的推出,規范了水性環氧樹脂防腐塗料生產、施工及應用的各個環節,這必將推動該類塗料產品的技術進步及市場普及。開始實施:2015年6月1日起;
HG/T4758-2014《水性丙烯酸樹脂塗料》
本標准規定了水性丙烯酸樹脂塗料的產品分類、要求、試驗方法、檢驗規則、標志、包裝和貯存等。
本標准適用於以丙烯酸酯樹脂為主要成膜物質的水性單組分或雙組分塗料。產品主要用於金屬表面的裝飾與保護。本標准不適用於以丙烯酸-聚氨酯樹脂為主要成膜物質的水性塗料。
水性丙烯酸樹脂塗料產品不僅在工業或者民用領域里用作對鋼鐵等金屬的防護,在許多情況下也可以用作對水泥或木材的防護。這種水性塗料不論是從環保、性能還是價格方面都具有較大競爭力,包括耐氣候老化、降低揮發性有機化合物含量等。在國外,該產品已經有了相當程度的普及,在國內其應用面也越來越廣泛。目前市場上存在多種水性丙烯酸防護塗料產品,以前,由於沒有統一的標准與規范,其產品質量、環保要求以及施工效果都參差不齊。相信新標準的推出,將迅速改變這種現狀。 開始實施:2015年6月1日起;
⑤ 環氧樹脂膠粘劑合成工藝及添加劑
隨著科學技術的發展,高新技術產品的需求增大,環氧膠黏劑品種不斷推陳出新,性能日益攀高。研發高強度、高韌性、高耐熱高耐久、多功能、阻燃型、環保無毒的改性環氧膠黏劑將是今後的重點發展方向。
環氧樹脂膠黏劑是由環氧樹脂、固化劑、促進劑、改性劑等組成的液態或固態膠黏劑。環氧樹脂的分子結構是以分子鏈中含有活潑的環氧基團為其特徵,環氧基團可以位於分子鏈的末端、中間或成環狀結構。由於環氧樹脂含有多種極性基團和活性很大的環氧基,因而與金屬、玻璃、水泥、木材、塑料等多種極性材料具有很強的黏結力,同時環氧固化物的內聚強度也很大,所以黏結強度很高。
分類及用途環氧膠黏劑的品種繁多,目前還沒有統一標準的分類方法,行業類有L2T幾種分類方法:(1)組分與形態分類;(2)包裝形態分類;(3)固化方式與條件;(4)黏接強
生產原理及工藝流程:
當環氧樹脂膠黏劑的配方確定後,便可配製不同的產品,既可配成雙組分的,也可配成單組分的。所謂雙組分環氧樹脂膠黏劑就是環氧樹脂和改性劑等作為一種組分,而固化劑和促進劑作為另一組分,兩組分分別包裝儲存,使用時再按一定的比例混合。
雙組分環氧樹脂膠黏劑的生產工藝:原料及器具准備一按配方准確稱量一混合攪拌均勻一檢查與檢驗一包裝
常用的環氧樹脂一般黏度較大,在室溫低於15°C時很黏稠,不便取出或與其他組分混合。可以用加熱的方法來降低黏度,增加流動性,但加熱溫度不宜超過60°C。對於固體環氧樹脂,可以加熱熔化,或以溶劑溶解,或是研細過篩之後,再與其他組分混合對於填料,應在加入前於110°C-150°C烘乾,以除去水分和所吸附的氣體。有的填料須在600°C -900°C高溫下進行活化。填料的乾燥最好是現用現烘,也可預先乾燥之後,放入密閉的容器內儲存,但放置時間也不宜太久。
對於固體固化劑,最好將其變成液體,方法是加熱熔化或以溶劑溶解,也可製成過冷液體,如間苯二胺。若是以固態形式加入環氧樹脂內,需研細過篩(一般為200月以上) ,以使分散均勻。
配製環氧膠的反應釜或攪拌器可以是金屬或搪瓷的,為減少環氧樹脂與器壁的黏附,應鍍鉻拋光或塗以硅樹脂漆。配膠用的容器、攪拌器或其他輔助工具,都要求潔凈乾燥無油污或臟物。取用甲、乙兩組分的工具不可混用,否則會造成局部混合固化,影響膠黏劑的質量。將甲、乙兩組分混合均勻後進行分別包裝,包裝要求方便、耐用,可採用牙膏管狀、注射器狀、塑料桶(盒)、金屬桶(盒)等形式包裝。包裝要密封性好,取用方便。
環氧樹脂膠粘劑中通常需要加入的添加劑有稀釋劑、增韌劑、填料及偶聯劑等。它們的主要作用是進一步地提高環氧樹脂膠粘劑的各種性能,使其能夠得到更加廣泛的應用。
稀釋劑
稀釋劑的主要作用是降低環氧樹脂膠粘劑體系的粘度,改善工藝性能。但稀釋劑的加入對環氧樹脂固化物的熱變形溫度(HDT)、機械性能等有很明顯的影響。稀釋劑又分為活性稀釋劑和非活性稀釋劑。
非活性稀釋劑
在此物理混入過程中,不能參與固化反應,僅起到稀釋粘度作用,其用量約為組份總含量的5~20%為宜。非活性稀釋劑大部分是高沸點溶劑如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。
活性稀釋劑
主要是含有環氧基團的低分子環氧化合物,能與環氧樹脂固化反應,它的加入對固化物性能的影響不大,可分為單環氧基和雙環氧基活性稀釋劑。
增韌劑
環氧樹脂未經改性的固化物延伸率低、韌性差、脆性大。當承受到內應力或外應力時,迅速形成缺陷區並擴展成裂縫,導致固化物的開裂。改性環氧樹脂固化物具有較大韌性和抗沖擊性。增韌劑也可分為活性和非活性兩種。
非活性增韌劑
不含有活性基團,僅與環氧樹脂混溶而不發生化學反應。其大多為粘度小的液體,具有稀釋作用,有利於膠液對膠接表面的擴散、吸附和浸潤,並能增加流動性,使固化物柔性好。(需要注意的是:必須控制其用量,否則固化後將從膠層內溢出)。用量為樹脂量的5~20%。
活性增韌劑
含有活性基團,能參加環氧樹脂的固化反應也能與環氧樹脂混溶,起到增韌作用。常用的增韌劑有液體聚硫橡膠、液體丁腈橡膠(液體端羧基丁腈橡膠)、液體端羧(羥)基聚丁二烯橡膠、聚乙烯醇縮醛、聚氨酯、尼龍、低分子聚醯胺和聚醚樹脂等。
填料
填料的主要作用是降低膠層的收縮率,提高膠接的抗剪強度。其主要作用是:
|、填料使膠液增稠或使粘度增大。
2、填料降低收縮應力和熱應力。
填料能夠影響膠層的物化性能。例如:羧基鐵粉添加到環氧樹脂中能改進導磁性能。另外填料的加入會降低環氧膠的剝離強度,因此一般的結構膠除加入具有觸變性的2#二氧化硅外,不再加填料。
偶聯劑
偶聯劑主要是改善膠接頭的強度和耐濕熱老化性能,用量約為1~5%,大多為有機硅偶聯劑,在環氧膠配方中常用的是KH-550和KH-560。
硅烷偶聯劑分子含有一部份基團(X )與無機物表面較好地親和;另一部份基團(R)能與有機樹脂結合,可用於處理織物,作塗層或被粘物表面處理劑,有效地提高膠接強度。
生產應用現狀:
環氧膠黏劑具有粘接強度高收縮率小、毒性小、電性能優良、耐腐蝕性好、機械性好、施工工藝簡便、使用性較強的優點,因而廣泛應用於機械工業、鐵路機車及車輛、建築工業、宇航和飛機製造業電子工業、船艦工業、石油和化工方面各大領域中。
⑥ 鄰甲酚醛環氧樹脂的目錄
鄰甲酚醛環氧樹脂系國外70年代為適應半導體工業和電子工業的高速發展而開發的一種多官能團縮水甘油醚型環氧樹脂,分子結構式如下:
從分子結構中可以看出,每一個苯環上連接有一個環氧基團,與軟化點在70~80℃區間的雙酚A型環氧樹脂(環氧值為0.2eq/100g)相比,鄰甲酚醛環氧樹脂的環氧值高達0.5 eq/100g以上,樹脂固化時能夠提供2.5倍的交聯點,極易形成高交聯密度的三維結構,加之固化物富含酚醛骨架,表現出優異的熱穩定性、機械強度、電氣絕緣性能、耐水性、耐化學葯品性的較高的玻璃化溫度(tg),見表達式。採用高純度的樹脂封裝的電子元器件即便在高溫、潮濕有苛刻環境中也能保持其良好的電氣絕緣性能。該樹脂另一個顯著特點是軟化點變化時,環氧值基本上無變化,而且熔融粘度相當低,賦予了樹脂優異的工藝穩定性及加工工藝性,因而在半導體工業上廣泛作為LSI、VLSI集成電路、電子元器件以及民用弱電製品(VTR、OP)等封裝材料的主粘接材料。
但該樹脂固化後性脆,近10年來通過強遠見卓識化改性得以改善。例如採用改性高效填料,包膜增韌填料或添加橡膠微粒子(如(CTBN,ATBN,有機硅等)形成「海島」結構以增韌和降低熱應力和熱膨脹指法數。近年來為進一步提高耐熱性,採用在鄰甲酚醛環氧樹脂分子結構中引入含羥基的聚甲基硅氧烷,可提高固化物tg至80~100℃,同時吸水率降低,耐腐蝕性提高,內應力降低。
表1 雙酚A型與鄰甲酚型環氧樹脂比較 環氧樹脂類別 軟化點
℃ 環氧值(eq/q100g 熱變形溫度℃ 彎典強度/Mpa 拉伸強度/Mpa 彈性模量/Mpa 介電損失角正切(105 Hz) 熱穩定性(180℃×5h)/% 吸水率(100℃×168h)/% 雙酚A型 70~75 0.18~0.20 158 127 65 3250 0.015 0.50 2.5 鄰甲酚醛型 70~75 0.45~0.50 210 180 70 3805 0.005 0.15 1.5 2、國內外生產應用研究現狀及差距
國外鄰甲酚醛環氧樹脂歷經30年發展,目前正朝超高純度和降皂化氯的方向發展,例如,採用適當的溶劑和合適的脫氯化氫劑等。以銀鹽(如乙酸銀)、金屬鈉、離子交換樹脂,採用電泳、超濾、滲透膜分離、界機縮聚等方法來脫除易皂化氯和結合氯(bound-Cl)。目前已有易皂化氯含量小於100ug/g的樹脂面市,見表2。
表2 國內外鄰甲酚醛環氧樹脂指標數據表 樹脂 外觀 環氧當量geq-1 易皂化氯質量比
ug g –1 無機氯質量比
ug g –1 鈉離子質量比
ug g –1 軟化點℃ 揮發份% 色相 國外產品 無色透明固體 190~195 ≤100 ≤1 ≤1 70~80 微量 ≤1 國內產品 黃色透明固體 200~230 ≤500 ≤5 ≤5 70~80 ≤0.5 ≤3 國外生產公司主要集中於日本、美國、瑞士等發達國家。總生產能力突破20kt/a,其中尤以日本產品質量好,價格低。Ciba-Gergy公司正在削減其生產產量。產品的90%以上主要向發展中國家銷售。已基本占據了目前全世界塑封料用基礎樹脂市場。國外Boyden和Schenectady公司還生產游離酚低於0.05%的鄰甲酚醛樹脂用作環氧塑封料固化劑,產量約1.5~2kt。
近年來中國環氧樹脂合(獨)資企業如雨後春筍般蓬勃發展,對民族環氧樹脂工業呈夾擊趨勢,總噸位達150kt之多,見表3。國外公司產品成本約為20元/kg左右,進入中國市場售價高達40~50元/kg,個中原因即在於中國企業尚不能規模化生產高品質、高純度的鄰甲酚醛環氧樹脂。 廠家名稱 能力/(kt .a) 備注 巴陵石化環氧樹脂廠 40 擴建 江蘇宜興三木集團公司 15 擴建 廣東汽巴高分子化工有限公司 30 合資 沈陽化工股份有限公司 20 合資 上海樹脂廠 10 擴建 殼牌(中國張家港)公司 40 獨資 合 計 185 - a、先縮合後環氧化工藝。
鄰甲酚與甲醛在酸性催化劑存在下縮聚,得到線性鄰甲酚醛樹脂。鄰甲酚醛樹脂的環氧化又分為一步法和兩步法。一步法系鄰甲酚醛樹脂與過量的環氧氯丙烷在負壓下加鹼閉環、經純化後處理得到成品;二步法系鄰甲酚醛樹脂與環氧氯丙烷在相轉移催化劑(PTC)作用下生成氯醇醚,再在鹼性條件下閉環環氧化,經純化後處理得到成品。
b、先醚化後縮合再環氧化工藝。
先由鄰甲酚與環氧氯丙烷在相轉移催化劑作用下生成氯醇醚、再與甲醛在酸性催化劑作用下縮合生成線性樹脂,最後在鹼性條件下脫除氯化氫環氧化得到鄰甲酚醛環氧樹脂。
c、過氧化物氧化法。
日本住友公司精細化工研究所金川修一等人採用先由帶不飽和基團的酚類與甲醛縮成含有不飽和雙鍵烯丙基醚的結構單元的線性樹脂,最後在過乙酸存在下低溫氧化雙鍵成環氧基。
上列3種合成方法中b法適用於較高分子質量的鄰甲酚醛環氧樹脂,可避免由於分子鏈段較長及鄰位甲基的空間位阻效應阻礙酚羥基與環氧氯丙烷的醚化反應的加成困難的缺陷,利於得到高環氧值,低氯含量的樹脂;c法系不採用環氧氯丙烷的合成工藝,消除了傳統生產方法因空間位阻效應閉環反應不完全而殘貿的氯基,利於封裝的集成電路在高溫、潮濕環境中長期工作,由此法得到的樹脂環氧值大於0.5eq/100g,總氯質量比<20ug/,但b、c法局限試驗室合成,離工業化還有一定路程。對於a法生產中一步法關鍵在於控制好反應體系水質量分數<2%,PH值<8.5,減少過量的環氧氯丙烷的水解損失。得到產品因閉環反應不完全易皂化氯含量偏高,環氧值偏低。但環氧氯丙烷單耗水平低,設備要求嚴格,自動化控制水平要求較高。A法中二步法關鍵在於醚化反應相轉移催化劑(PTC)的選擇。要求催化劑對酚羥基和環氧氯丙烷a位的加楊反應具有強的選擇性,有利於後期易皂化氯的降低,可供選擇的催化劑主要為季銨鹽、季鏻鹽及衍生物等。此法設備要求不嚴格,工藝成熟,產品質量穩定,易於工業化生產。
目前國內外公司均採用先縮合再環氧化的工藝進行生產。其中一步法和兩步法各有其特點,生產企業可以根據自身狀況確定生產方法並進一步完善生產工藝,例如,鄰甲酚醛樹脂反應過程中採用惰性氣體N2保護,避免酚羥基被氧外;反應結束採用溶劑(MIBK)萃取是降低樹脂氯含量的關鍵。溶劑應選擇溶解度參數與樹脂接近且密度小的溶劑。環氧樹脂為中氫鍵溶解度參數δ(19.8J/cm2)1/2。溶劑與樹脂在相同氫鍵等級內溶解度參數相符。因此溶劑主要集中在芳烴及酮類和混合溶劑上。具體數據見表7。
表7 幾種可供選擇的溶劑一覽表 溶劑名稱 密度 沸點/℃ 溶解度參數 苯 0.878 80.1 18.7 甲苯 0.886 110.8 18.2 氯苯 1.060 132.0 19.4 甲基異丁基酮 0.802 115.9 19.5 丁醇 0.811 117.0 23.3 環己酮 0.946 155.0 20.2