『壹』 生產聚乙烯的工藝流程
按密度的不同,常見有低密度、高密度、線型低密度和超低密度聚乙烯等類型。按相對分子質量的不同,常見有中等相對分子質量(5~25萬,工業上常見,通用產品使用)、高相對分子質量(50萬左右)、超高相對分子質量100~150萬),超低相對分子質量(1萬左右,主要用作塑料成型的潤滑劑、分散劑)等。
(1}低密度聚乙烯(LDPE)
通常用高壓法(14.17~196.2MPa})生產,故又稱為高壓聚乙烯。由於用高壓法生產的聚乙烯分子鏈中含有較多的長短支鏈(每1000個碳鏈原子中含有的支鏈平均數21),所以結晶度較低(4%一65%),密度較小(0.910~0.925),質輕,柔性,耐低溫性一、耐沖擊性較好。LDPE廣泛用於生產薄膜、管材(軟)、電纜絕緣層和護套、人造革等。
(2)高密度聚乙烯(HDPE)
主要是採用低壓生產,故又稱低壓聚乙烯。HDPE分子中支鏈少,結晶度高85%~95%),密度高(0.941~0.965},具有較高的使用溫度,硬度、力學強度和耐化學葯品性較好。適用於中空吹塑、注塑和擠出各種製品(硬),如各種容器、網、打包帶,並可用作電纜覆層、管材、異型材、片材等。
(3)線型低密度聚乙烯(LLDPE)
是近年來新開發並得到迅速發展的一種新類型聚乙烯,它是乙烯和一烯烴的共聚物。(聚和成資料)
由於LLDPE是採用低壓法在具有配位結構的高活性催化劑作用下,使乙烯和a-烯烴共聚而成,聚合方法與HDPE基本相同,因此與HDPE一樣,其分子結構呈直鏈狀。但因a-烯烴的引入,致使分子鏈上存在許多短小而規整的支鏈,其支鏈數取決於共聚單體的摩爾數,一般分子鏈上每1000個碳原子有10~35個短支鏈,支鏈長度由。一烯烴的碳原子數決定。不過LLDPE的支漣長度一般大於HDPE的支鏈,支鏈數目也多。而與LDPE相比,卻沒有LDPE所特有的長支鏈。 LLDPE的分子鏈是具有短支鏈的結構,其分子結構規整性介於LDPE和HDPE之間,因此,密度和結晶度也介於HDPE和LDPE之間,而更接近於LDPF。另外,LLDPE相對分子質量分布比LDPE窄,平均相對分子質量較大,故而熔體枯度比LDPE大,加工性能較差,易發生熔體破裂現象。正是由於LLDPE結構上的特點,其性能與LDPE近似而又兼具HDPE的特點。
LLDPE在擠出成型時熔體粘度高,擠出機必須配備較大功率的電機,功率通常要比擠出LDPE時大25%一30%,同時還應選用強度等級較高的止推軸承,並選擇長徑比較小、螺槽較深的螺桿。如果螺桿的長徑比無法改變,可選用短計量段作為補償。使用這樣設計的螺桿可以降低其驅動扭矩,並使熔體獲得最佳的加工粘度極限,不容易出現熔體破裂現象。計量段螺槽加深還有利於控制熔體溫度。LLDPE容易發生熔體破裂,因而用加工普通LDPE的吹塑薄膜機頭生產LLDPE薄膜,製品容易出現魚皮現象。克服的方法除了按上述要求設計擠出機螺桿外,還需增加機頭口模間隙。一般生產LDPE薄膜口模間隙為0.5~0.9mm ,而加工LLDPE薄膜口模間隙應加大至1.3~1.8mrn。口模間隙增大,使熔體受到的剪切作用減小,同時也可避免機頭壓力過大。LLDPE熔點較高,擠出加上溫度也要高一些,通常為200~215℃左右,並採用沿螺桿各段到機頭比較平穩的溫度分布。LLDFE熔體擠出口模後拉伸粘度很低,生產吹塑
薄膜的穩定性差,若提高加工溫度,這種傾向愈為強烈,因而用提高溫度以降低熔體粘度的辦法受到限制。LLDPE熔體延伸性能好,可以採用高速牽引裝置,同時還適合加工片材及容器。但其熔體強度低,延伸性大,膜泡和型坯的控制及管材定型都比較困難。LLDPE韌性大,切割刀具極易磨損,需要使用硬化處理的刀具。 注塑LLDPE的剪切速率比擠出還高,比LDPE有更高的粘度,因而需要適當提高注塑溫度和注塑壓力。如果選用熔體流動速率較大的LLDPE,也可選擇低注塑壓力成型,即使熔體流動速率比LDPE略大,也能獲得滿意強度的製品。此外LLDPE熔點高,剛性大,製品可在較高溫度下脫模,因而成型周期較短。
(4)超低密低聚乙烯(VLLDPE)
由乙烯和極性單休,如乙酸乙酯、丙烯酸或丙烯酸甲醋共聚而成的一種新型的線型結構樹脂。該共聚樹脂的最低密度為0.912g/cm3。由於密度低,故具有其他類型PE所不能比擬的柔軟度、柔順性,但仍具有較高密度線性聚乙烯的力學和熱學特性。近年來,西歐、日本開發了此類聚乙烯,其牌號如DFDA-1137、DFDA-1138。 VLLDPE的熔體特性與LLDPE相似,兩者加工設備可通用。VLLDPE可用
於製造軟管、瓶、大桶及紙箱內襯、帽蓋、收縮及拉伸薄膜、共擠薄膜、電線電纜包覆、玩其等。
(5)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE )
UHMW-PE亦為線性聚合物。相對分子質量50~500萬(一般M100一150萬的聚乙烯稱為UHMW-PE更合適),主鏈很長且相互纏結,結晶度(65%~85% )和密度(0.92~0.94g/cm3)較低。由於相對分子質量高,熔體粘度很大,呈高彈態難以流動,熔體指數接近於零,很難加工。 UHMW-PE除具有一般HDPE的性能外,還具有突出的耐磨性、低摩擦系數和自潤滑性,優良的耐應力開裂性、耐高溫蠕變性和耐低溫性(即使在-269℃也可使用),優良的拉伸強度,極高的沖擊強度,且在低溫下也不下降,雜訊阻尼性好,同時,具有卓越的化學穩定性和耐疲勞性,無表面吸附力,電絕緣性能優良,無毒性等優良的綜合性能。
UHMW-PE剪切速率很低,用冷壓燒結法,型等方法加工。熔體指數極低,粘度很高,流動性極差,臨界不宜用一般熱塑性塑料成型加工方法加工。可以也可用雙螺桿及柱塞式擠出機擠出成型、注塑成型等方法加工。
成型加工條件:熱壓成型,溫度180~220℃,加熱時間40min(10mm厚),擠出成型溫度120~180℃或220~240℃。
UHMW-PE用途十分廣泛,主要用於製造耐摩擦和抗沖擊的機械零件,優替部分鋼材和其他耐磨材料。
『貳』 國內聚乙烯生產廠家
中國石化北京燕山分公司6488896399321.4
上海賽科石油化工有限公司63453858668686867
揚子石化股份有限公司5083505068270.3
中國石油大慶石化公司4873174750752.58
中國石化齊魯有限公司4860784715353.08
中國石化上海石油化工公司4515144388072.9
中國石油吉林石化公司42832323539581.96
中國石化茂名分公司39682525157257.74
揚子石化-巴斯夫有限責任公司26072214872775.3
中原石化有限公司22779020456911月35日
中國石擾絕油獨山子石化公司208269218933-4.87
蘭州石化公司207332226086-8月3日
中國石油化工集團公司廣州分公司183431195425-6月14日
上海金飛石化有限公司1465191453510.8
遼寧華津化工(集團)有限公司15245713283814.77
中國石化天津分公司14598712916413.02
中國石油撫順石緩察姿化公司1190441100208.2
中國石油遼陽石化公司8098890001-10月01日
安徽萬偉高新材料有限公司7823478428-0.25
北京東方石化股份有限公司2293123506-2.45
東莞大日化工廠有限公司226981294875.3
亨斯邁先進化學材料有限公司1585819525-18.78
廊坊花輪塑料工業有限公司13080125943.86
惠達昌實業有限公司9776787424.16
沈陽康強工貿有限公司63966859-6.75
宿遷明珠塑業有限公司62502960111.15
東莞威蘇克塑膠原料有限公司4360322035.4
中山安利工貿有限沒灶公司37400
佛山市宏昌化工有限公司3618671439.2
廣州光耀星漢塑料有限公司3152252424.88
廣州番禺恆盈樹脂有限公司314431140.96
宿遷蘇滬塑業有限公司30791293138.13
中山市何炬化工有限公司27764510-38.45
廣州富邦樹脂有限公司27243576-23.83
鄒城東升工貿集團有限公司2154747188.35
廣東邱歡化工有限公司213921300.42
天水萬偉電纜材料有限公司1687-16.07,2010
安徽三星樹脂科技有限公司15982200-27.36
蕪湖信和塑業有限公司1555125224.2
深圳開元行絕緣材料有限公司131089346.7
深圳鄭源氟塑料有限公司82943690.14
蚌埠燎原新材料有限公司74039089.74
『叄』 工業生產PVC主要有哪些方法
PVC生產方法主要分為懸浮聚合法、乳液聚合法和本體聚合法,以懸浮聚合法為主,約佔PVC總產量的80%左右。將純水、液化的VCM單體、分散劑加入到反應釜中,然後加入引發劑和其它助劑,升溫到一定溫度後VCM單體發生自由基聚合反應生成PVC顆粒。持續的攪拌使得顆粒的粒度均勻,並且使生成的顆粒懸浮在水中。此外,還有用微懸浮法生產PVC糊用樹脂,產品性能和成糊性均好。
①懸浮聚合法使單體呈微滴狀懸浮分散於水相中,選用的油溶性引發劑則溶於單體中,聚合反應就在這些微滴中進行,聚合反應熱及時被水吸收,為了保證這些微滴在水中呈珠狀分散,需要加入懸浮穩定劑,如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。引發劑多採用有機過氧化物和偶氮化合物,如過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環己酯、過氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二異庚腈、偶氮二異丁腈等。聚合是在帶有攪拌器的聚合釜中進行的。聚合後,物料流入單體回收罐或汽提塔內回收單體。然後流入混合釜,水洗再離心脫水、乾燥即得樹脂成品。氯乙烯單體應盡可能從樹脂中抽除。作食品包裝用的 PVC,游離單體含量應控制在1ppm以下。聚合時為保證獲得規定的分子量和分子量分布范圍的樹脂並防止爆聚,必須控制好聚合過程的溫度和壓力。樹脂的粒度和粒度分布則由攪拌速度和懸浮穩定劑的選擇與用量控制。樹脂的質量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表觀密度、孔隙度、魚眼、熱穩定性、色澤、雜質含量及粉末自由流動性等性能來表徵。
②乳液聚合法最早的工業生產 PVC的一種方法。在乳液聚合中,除水和氯乙烯單體外,還要加入烷基磺酸鈉等表面活性劑作乳化劑,使單體分散於水相中而成乳液狀,以水溶性過硫酸鉀或過硫酸銨為引發劑,還可以採用「氧化-還原」引發體系,聚合歷程和懸浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化穩定劑,十二烷基硫醇作調節劑,碳酸氫鈉作緩沖劑的。聚合方法有間歇法、半連續法和連續法三種。聚合產物為乳膠狀,乳液粒徑0.05~2μm,可以直接應用或經噴霧乾燥成粉狀樹脂。乳液聚合法的聚合周期短,較易控制,得到的樹脂分子量高,聚合度較均勻,適用於作聚氯乙烯糊,制人造革或浸漬製品。乳液法聚合的配方復雜,產品雜質含量較高。
③本體聚合法聚合裝置比較特殊,主要由立式預聚合釜和帶框式攪拌器的卧式聚合釜構成。聚合分兩段進行。單體和引發劑先在預聚合釜中預聚1h,生成種子粒子,這時轉化率達8%~10%,然後流入第二段聚合釜中,補加與預聚物等量的單體,繼續聚合。待轉化率達85%~90%,排出殘余單體,再經粉碎、過篩即得成品。樹脂的粒徑與粒形由攪拌速度控制,反應熱由單體迴流冷凝帶出。此法生產過程簡單,產品質量好,生產成本也較低。
『肆』 HDPE高密度聚乙烯樹脂的生產方法和性能及用途有哪些
高密度聚乙烯樹脂 a.生產方法:以聚合級乙烯為原料,在齊格勒催化劑存在下,於120號溶劑油中聚合,再經醇解、水洗、中和、乾燥後即得成品。 b.產品性能:無味、無嗅、無毒的白色粉末,在加熱情況下能與石蠟互溶。支鏈化程度低,密度大,有較高剛性及韌性,良好的機械性能,使用溫度可達80℃,還有較高的耐溫耐油性、耐蒸汽滲透性及環境應力開裂性,還能耐稀酸、鹼,電性能良好。易加工成型,可用注塑、吹塑及擠出等方法加工成型。 c.用途:經注塑成型可制備各種日常用具,如盆、桶、籃、簍;經吹塑成型可制備各種瓶、罐、工業用槽等;經擠塑成型可制備各種管材、包裝用的壓延帶和結扎帶,還可用於制備繩纜、魚網和編織用纖維、電線電纜包皮以及合成紙、合成木材等。 d.包裝與儲運:採用內襯塑料薄膜袋,外套聚丙烯編織袋包裝,每袋凈重25kg。應儲存在陰涼、通風、乾燥的庫房中,防止陽光直接照射,不應露天堆放,需防止受潮,庫房應配備消防器材。儲運時不應靠近火種,並防止曝曬和雨淋。