鄰甲酚酚醛環氧樹脂

㈠ 鄰甲酚醛環氧樹脂有什麼特點

苯酚線型酚醛環氧樹脂（EPN)和鄰甲酚線型環氧樹脂(ECN）是具有使用價值的多冠版能團酚醛環氧樹脂。權ECN與EPN相比較，由於酚醛的鄰位被甲基取代，故空間位阻效應使其環氧基的反應活性比EPN低。因為ECN樹脂聚合度（平均聚合度：3~7）卻比EPN樹脂聚合度（平均聚合度：3~5）高，所以ECN樹脂比EPN樹脂的軟化點高，固化物性能更優越。

㈡ 鄰甲酚醛環氧樹脂的百科名片

鄰甲酚醛環氧樹脂（EOCN）是由鄰甲酚醛樹脂（O-CN）和環氧氯丙烷（ECH）反應而得的一種線型酚醛耐熱性多官能團的環氧樹脂, 廣泛用作半導體器材、集成電路等電子元件的塑封材料, 以保護電子元件免受環境腐蝕, 保持產品性能與使用壽命。因此要求樹脂性能好、純度高, 即殘留的氯、鈉離子與可水解氯含量要低。隨著電子工業的飛速發展, 對（ECH）樹脂的需求量日益增加, 對產品純度要求更高, 可水解氯含量越低越好。

㈢ 鄰甲酚醛環氧樹脂的目錄

鄰甲酚醛環氧樹脂系國外70年代為適應半導體工業和電子工業的高速發展而開發的一種多官能團縮水甘油醚型環氧樹脂，分子結構式如下：
從分子結構中可以看出，每一個苯環上連接有一個環氧基團，與軟化點在70～80℃區間的雙酚A型環氧樹脂（環氧值為0.2eq/100g）相比，鄰甲酚醛環氧樹脂的環氧值高達0.5 eq/100g以上，樹脂固化時能夠提供2.5倍的交聯點，極易形成高交聯密度的三維結構，加之固化物富含酚醛骨架，表現出優異的熱穩定性、機械強度、電氣絕緣性能、耐水性、耐化學葯品性的較高的玻璃化溫度（tg），見表達式。採用高純度的樹脂封裝的電子元器件即便在高溫、潮濕有苛刻環境中也能保持其良好的電氣絕緣性能。該樹脂另一個顯著特點是軟化點變化時，環氧值基本上無變化，而且熔融粘度相當低，賦予了樹脂優異的工藝穩定性及加工工藝性，因而在半導體工業上廣泛作為LSI、VLSI集成電路、電子元器件以及民用弱電製品（VTR、OP）等封裝材料的主粘接材料。
但該樹脂固化後性脆，近10年來通過強遠見卓識化改性得以改善。例如採用改性高效填料，包膜增韌填料或添加橡膠微粒子（如（CTBN，ATBN，有機硅等）形成「海島」結構以增韌和降低熱應力和熱膨脹指法數。近年來為進一步提高耐熱性，採用在鄰甲酚醛環氧樹脂分子結構中引入含羥基的聚甲基硅氧烷，可提高固化物tg至80～100℃，同時吸水率降低，耐腐蝕性提高，內應力降低。
表1 雙酚A型與鄰甲酚型環氧樹脂比較 環氧樹脂類別 軟化點
℃ 環氧值（eq/q100g 熱變形溫度℃ 彎典強度/Mpa 拉伸強度/Mpa 彈性模量/Mpa 介電損失角正切（105 Hz） 熱穩定性（180℃×5h）/% 吸水率（100℃×168h）/% 雙酚A型 70～75 0.18～0.20 158 127 65 3250 0.015 0.50 2.5 鄰甲酚醛型 70～75 0.45～0.50 210 180 70 3805 0.005 0.15 1.5 2、國內外生產應用研究現狀及差距
國外鄰甲酚醛環氧樹脂歷經30年發展，目前正朝超高純度和降皂化氯的方向發展，例如，採用適當的溶劑和合適的脫氯化氫劑等。以銀鹽（如乙酸銀）、金屬鈉、離子交換樹脂，採用電泳、超濾、滲透膜分離、界機縮聚等方法來脫除易皂化氯和結合氯（bound-Cl）。目前已有易皂化氯含量小於100ug/g的樹脂面市，見表2。
表2 國內外鄰甲酚醛環氧樹脂指標數據表 樹脂 外觀 環氧當量geq-1 易皂化氯質量比
ug g –1 無機氯質量比
ug g –1 鈉離子質量比
ug g –1 軟化點℃ 揮發份% 色相 國外產品 無色透明固體 190～195 ≤100 ≤1 ≤1 70～80 微量 ≤1 國內產品 黃色透明固體 200～230 ≤500 ≤5 ≤5 70～80 ≤0.5 ≤3 國外生產公司主要集中於日本、美國、瑞士等發達國家。總生產能力突破20kt/a，其中尤以日本產品質量好，價格低。Ciba-Gergy公司正在削減其生產產量。產品的90%以上主要向發展中國家銷售。已基本占據了目前全世界塑封料用基礎樹脂市場。國外Boyden和Schenectady公司還生產游離酚低於0.05%的鄰甲酚醛樹脂用作環氧塑封料固化劑，產量約1.5～2kt。
近年來中國環氧樹脂合（獨）資企業如雨後春筍般蓬勃發展，對民族環氧樹脂工業呈夾擊趨勢，總噸位達150kt之多，見表3。國外公司產品成本約為20元/kg左右，進入中國市場售價高達40～50元/kg，個中原因即在於中國企業尚不能規模化生產高品質、高純度的鄰甲酚醛環氧樹脂。 廠家名稱 能力/（kt .a） 備注 巴陵石化環氧樹脂廠 40 擴建 江蘇宜興三木集團公司 15 擴建 廣東汽巴高分子化工有限公司 30 合資 沈陽化工股份有限公司 20 合資 上海樹脂廠 10 擴建 殼牌(中國張家港)公司 40 獨資 合 計 185 - a、先縮合後環氧化工藝。
鄰甲酚與甲醛在酸性催化劑存在下縮聚，得到線性鄰甲酚醛樹脂。鄰甲酚醛樹脂的環氧化又分為一步法和兩步法。一步法系鄰甲酚醛樹脂與過量的環氧氯丙烷在負壓下加鹼閉環、經純化後處理得到成品；二步法系鄰甲酚醛樹脂與環氧氯丙烷在相轉移催化劑（PTC）作用下生成氯醇醚，再在鹼性條件下閉環環氧化，經純化後處理得到成品。
b、先醚化後縮合再環氧化工藝。
先由鄰甲酚與環氧氯丙烷在相轉移催化劑作用下生成氯醇醚、再與甲醛在酸性催化劑作用下縮合生成線性樹脂，最後在鹼性條件下脫除氯化氫環氧化得到鄰甲酚醛環氧樹脂。
c、過氧化物氧化法。
日本住友公司精細化工研究所金川修一等人採用先由帶不飽和基團的酚類與甲醛縮成含有不飽和雙鍵烯丙基醚的結構單元的線性樹脂，最後在過乙酸存在下低溫氧化雙鍵成環氧基。
上列3種合成方法中b法適用於較高分子質量的鄰甲酚醛環氧樹脂，可避免由於分子鏈段較長及鄰位甲基的空間位阻效應阻礙酚羥基與環氧氯丙烷的醚化反應的加成困難的缺陷，利於得到高環氧值，低氯含量的樹脂；c法系不採用環氧氯丙烷的合成工藝，消除了傳統生產方法因空間位阻效應閉環反應不完全而殘貿的氯基，利於封裝的集成電路在高溫、潮濕環境中長期工作，由此法得到的樹脂環氧值大於0.5eq/100g，總氯質量比<20ug/，但b、c法局限試驗室合成，離工業化還有一定路程。對於a法生產中一步法關鍵在於控制好反應體系水質量分數<2%，PH值<8.5，減少過量的環氧氯丙烷的水解損失。得到產品因閉環反應不完全易皂化氯含量偏高，環氧值偏低。但環氧氯丙烷單耗水平低，設備要求嚴格，自動化控制水平要求較高。A法中二步法關鍵在於醚化反應相轉移催化劑（PTC）的選擇。要求催化劑對酚羥基和環氧氯丙烷a位的加楊反應具有強的選擇性，有利於後期易皂化氯的降低，可供選擇的催化劑主要為季銨鹽、季鏻鹽及衍生物等。此法設備要求不嚴格，工藝成熟，產品質量穩定，易於工業化生產。
目前國內外公司均採用先縮合再環氧化的工藝進行生產。其中一步法和兩步法各有其特點，生產企業可以根據自身狀況確定生產方法並進一步完善生產工藝，例如，鄰甲酚醛樹脂反應過程中採用惰性氣體N2保護，避免酚羥基被氧外；反應結束採用溶劑（MIBK）萃取是降低樹脂氯含量的關鍵。溶劑應選擇溶解度參數與樹脂接近且密度小的溶劑。環氧樹脂為中氫鍵溶解度參數δ（19.8J/cm2）1/2。溶劑與樹脂在相同氫鍵等級內溶解度參數相符。因此溶劑主要集中在芳烴及酮類和混合溶劑上。具體數據見表7。
表7 幾種可供選擇的溶劑一覽表 溶劑名稱 密度 沸點/℃ 溶解度參數 苯 0.878 80.1 18.7 甲苯 0.886 110.8 18.2 氯苯 1.060 132.0 19.4 甲基異丁基酮 0.802 115.9 19.5 丁醇 0.811 117.0 23.3 環己酮 0.946 155.0 20.2

㈣ 鄰甲酚醛環氧樹脂軟化點對後續下游產業有什麼影響在覆銅板和塑封料中軟化點越高，是不是產品的TG越高呢

一般來說一般軟化點指的是樹脂的軟化點，玻璃化溫度一般指的是固化物的。
鄰甲酚醛環氧樹脂軟化點越高，覆銅板TG越高；使用根據需求定，並不是越高越好，需要綜合性能好。
塑封料不太清楚

㈤ 環氧樹脂膠粘劑的定義

環氧類膠粘劑主要由環氧樹脂和固化劑兩大部分組成。為改善某些性能，滿足不同用途還可以加入增韌劑、稀釋劑、促進劑、偶聯劑等輔助材料。由於環氧膠粘劑的粘接強度高、通用性強，曾有「萬能膠」、「大力膠」之稱，在航空、航天、汽車、機械、建築、化工、輕工、電子、電器以及日常生活等領域得到廣泛的應用。 環氧樹脂膠粘劑的品種很多，其分類的方法和分類的指標尚未統一。
⑴按膠粘劑形態分類
無溶劑型膠粘劑、(有機)溶劑型膠粘劑、水性膠粘劑(又可分為水乳型和水溶型兩種)、膏狀膠粘劑、薄膜狀膠粘劑(環氧膠膜)等。
⑵按固化條件分類
1)冷固化膠(不加熱固化膠)。又分為：
低溫固化膠，固化溫度<15℃；
室溫固化膠，固化溫度15—40℃。
2)熱固化膠。又可分為：
中溫固化膠，固化溫度約80—120℃；
高溫固化膠，固化溫度>150℃。
3)其他方式固化膠，如光固化膠、潮濕面及水中固化膠、潛伏性固化膠等。
⑶按膠接強度分類
1)結構膠，抗剪及抗拉強度大，而且還應有較高的不均勻扯離強度，使膠接接頭在長時間內能承受振動、疲勞及沖擊等載荷。同時還應具有較高的耐熱性和耐候性。通常鋼-鋼室溫抗剪強度>25MPa，抗拉強度≥33MPa。不均勻扯離強度>40kN/m。
2)次受力結構膠，能承受中等載荷。通常抗剪強度17—25MPa，不均勻扯離強度20—50kN/m。
3)非結構膠，即通用型膠粘劑。其室溫強度還比較高，但隨溫度的升高，膠接強度下降較快。只能用於受力不大的部位。
⑷按用途分類
1)通用型膠粘劑。
2)特種膠粘劑。如耐高溫膠(使用溫度≥150℃)、耐低溫膠(可耐—50℃或更低的溫度)、應變膠(粘貼應變片用)、導電膠(體積電阻率10-3～10-4Ω·cm)、密封膠(真空密封、機械密封用)、光學膠(無色透明、耐光老化、折光率與光學零件相匹配)、耐腐蝕膠、結構膠等。
⑸其他分類
也可按固化劑的類型來分類，如胺固化環氧膠、酸酐固化膠等。還可分為雙組分膠和單組分膠，純環氧膠和改性環氧膠(如環氧-尼龍膠、環氧-聚硫橡膠膠、環氧-丁腈膠、環氧-聚氨酯膠、環氧-酚醛膠、有機硅環氧膠、丙烯酸環氧膠等)。 環氧樹脂膠粘劑由環氧樹脂、固化劑、增塑劑、促進劑、稀釋劑、填充劑、偶聯劑、阻燃劑、穩定劑等組成。其中環氧樹脂、固化劑、增韌劑是不可缺少的組分，其他則根據需要決定加否。
1、環氧樹脂環氧樹脂是分子中含有兩個或兩個以上環氧基團而相對分子質量較低的高分子化合物一、分類環氧樹脂的品種、牌號很多，但雙酚A縮水甘油醚環氧樹脂通常稱為雙酚A環氧樹脂是最重要的一類。它占環氧樹脂總產量的90%。分子結構非常的長在這里就不說了！如果要知道的話可以點擊環氧樹脂將會有詳細的說明！在這里只作簡述：1、雙酚A型環氧樹脂又稱通用型環氧樹脂和標准型環氧樹脂，中國定名為E型環氧樹脂，由雙酚（BPA或DPP）與環氧氯丙烷（ECH）在氫氧化鈉下縮聚而得。
根據原料配比、反應條件和採用的方法不同，可製得不同聚合度的低相對分子質量的粘稠液體和高相對分子質量、高軟化點固體。平均相對分子質量300~7000。外觀為近乎無色或淡黃色透明粘稠液體或片狀脆性固體。環氧樹脂本身是熱塑性線型聚合物，受熱時液體樹脂粘度變低，固體樹脂軟化或熔融。溶於丙酮、甲乙酮、環已酮、醋酸乙酯、苯、甲苯、二甲苯、無水乙醇、乙二醇等有機溶劑。
2、氫化雙酚A型環氧樹脂氫化雙酚A型環氧樹脂化學名稱為氫化雙酚A二縮水甘油醚，是由雙酚A加氫得到的六氫雙酚A與環氧氯丙烷在氫氧化鈉催化下縮聚而得。是一種粘度非常低、凝膠時間長、耐候性相當好的環氧樹脂。
3、雙酚F型環氧樹脂雙酚F型環氧樹脂化學名稱為雙酚F二縮水甘油醚，簡稱DGEBF或BPF，是由苯酚與甲醛在酸性催化劑下反應生成雙酚F，再與環氧氯丙烷在氫氧化鈉催化下進行縮聚反應製得的無色或淡黃色透明粘稠液體
4、雙酚S型環氧樹脂雙酚S型環氧樹脂化學名稱為雙酚S二縮水甘油醚，簡稱為BPS或KGEBS，是由雙酚S與環氧甩丙烷在氫氧化鈉催化下製得的，雙酚S型環氧樹脂耐熱性高，熱變形溫度比雙酚A環氧樹脂高60~700C固化物寸穩定，耐溶劑性良好。
5、雙酚P型環氧樹脂雙酚P型環氧樹脂是由以3-氯丙烯和苯酚為主要原料合成雙酚P，再與環氧氯丙烷在氫氧化鈉在催化下縮聚製得。雙酚P型環氧樹脂環氧值為0.45eq/100g,有機氯含量1.38*10-3eq/100g,無機氯含量1.84*10-4eq/100g雙酚P型環氧樹脂分子鏈柔性大，低溫下流動性好，粘度低於雙酚A環氧樹脂，壓縮強度和沖擊強度高於雙酚A環氧樹脂。
6、羥甲基雙酚A環氧樹脂
7、溴化雙酚A環氧樹脂
8、酚醛環氧樹脂酚醛環氧樹脂主要有苯酚線型酚醋環氧樹脂和鄰甲酚線型酚醛環氧樹脂，還有間苯二酚型酚醛環氧樹脂。另外，四酚基乙烷環氧樹脂也屬於酚醛環氧樹脂。
1、苯酚線型酚醛環氧樹脂（EPN）-----是由苯酚與甲醛在酸性介質中進行縮聚反應得到的線型酚醛樹脂，再與過量的環氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下縮聚而製得的線棕黃色的粘稠液體或半固體。
2、 鄰甲酚線型酚醛環氧樹脂（ECN） ------是鄰甲酚與甲醛縮合得到的線型鄰甲酚醛樹脂，再與環氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下反應，經多步驟處理後而製得的黃色至琥珀色固體。
3、環氧間苯二酚甲醛樹脂-----化學名稱為間苯二酚甲醛四縮水甘油醚，是由間苯二酚與甲醛以草酸為催化劑反應製得四 官能酚醛樹脂。再與環氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下縮聚而得的橙黃色粘稠液體。
4、四酚基乙烷環氧樹脂------化學名稱為四酚基乙烷縮水甘油醚（PGEE），是由苯酚與乙二醛在酸性催化劑存在下反應製得四酚基乙烷，再與環氧氯丙烷在氫氧化鈉催化下反應製得
5、萘酚酚醛環氧樹脂（EEPN）-----是以a-萘酚與甲醛溶液縮聚，合成出線型蔡酚醛樹脂，再與環氧氯丙烷在氫氧化鈉催化下反應製得。
9、縮水甘油酯型環氧樹脂1、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯是由四氫鄰苯二甲酸與環愧疚氯丙烷反應而成2、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯（黃色粘性液體）又稱鄰苯二甲酸環氧丙酯，是由鄰苯二甲酸與碳酸鉀反應生成相應的鹽。再與環氧氯丙烷在叔胺作用下製得3、 間苯二甲酸二縮水甘油酯（白色固體粉末）間苯二甲酸二縮水甘油酯又稱間苯二甲酸環氧丙酯，是由間苯二甲酸與環氧氯丙烷反應製得。4、對苯二甲酸縮水甘油酯（白色固體粉末）對苯二甲酸縮水甘油酯又稱對苯二甲酸環氧丙酯，是由對苯二甲酸與環氧氯丙烷反應製得。
10、 縮水甘油胺型環氧樹脂11、 脂環族環氧樹脂化學名稱為脂環二環氧化物，通常是用過氧化有機酸氧化相應的不飽和脂及族化合物而得支的一類環氧化合物。結構中含水量有脂環，環氧基連接在脂環上由於合成中不用環氧氯丙烷作原料，因此產品的有機氯含量為0，具有優良的電性能，高體積電阻率和表面電阻率，耐電弧性耐漏電痕跡檄好。固化產物交聯密度大，耐熱性高，耐候性好，耐紫外光以及抗電子輻射。
12、TDE-85環氧樹脂（化學名稱為4,5-環氧環已烷-1,2二甲酸二縮水甘油酯）
13、 聚丁二烯環氧樹脂聚丁二烯環氧樹脂又稱環氧化聚丁二烯樹脂，是以1,3-丁二烯為原料，金屬鈉為催化劑在溶劑。
14、 氟化環氧樹脂由於引入了氟原子，使分子結構緻密，碳氟原子緊密地排列在樹脂主鏈周圍。因而表央張力、磨擦系數、折射率很低，有極優異耐腐蝕性、耐磨性、耐熱性、耐污染性、耐久性。但價格高昂不能作為一般的用途。
15、聚醚環氧樹脂是由聚丙二醇與環氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下進行縮聚反應而製得，淡黃色均勻液體
16、聚氨酯環氧樹脂又稱環氧氨基甲酸酯樹脂，是由聚酯（或醚）多元醇與環氧氯丙烷在BF3 和NaOH作用下生成多元醇縮水甘油醚再與二異氰酸酯加成縮聚製得
17、萘系環氧樹脂是由萘酚與甲醛合成線型萘酚酚醛樹脂或二羥基萘（NDOL）與環氧氯丙烷在氫氧化鈉催化下縮聚而得，耐熱性高、吸水性低、線膨脹系數小；
18、有機硅環氧樹脂是分子結構中含有硅的環氧化物是由聚甲基苯基硅氧烷與環氧樹脂共縮聚而成。甲苯為溶液，淡黃色均勻液體19、有機鈦環氧樹脂是由雙酚A型環氧樹脂中的羥基與鈦酸正丁酯反應而得。由於樹脂中引入了金屬元素鈦，不僅解決因羥基存在造成的吸水性增大、防潮性和電性能降低等問是，而且由於樹脂中具有P電子的氧原子和具有D電子缺位的鈦原直接相連，導致大分子鏈中存在的P-D共軛效應，而使耐熱老化性能顯著提高，介電性能更好。外觀為黃色至琥珀色高粘度透明液體。
20、有機硼環氧樹脂 化學名稱為聚環氧丁基碳硼烷21、含氧環氧樹脂是指同進含水量有磷和不氧基團的樹脂，通過三羥甲基磷化氧與環氧氯丙烷反應製得含磷環氧樹脂。 環氧膠粘劑是由環氧樹脂、固化劑、促進劑、改性劑、稀釋劑、填料等組成的液態或固態膠粘劑。環氧膠粘劑的膠粘過程是一個復雜的物理和化學過程，包括浸潤、粘附、固化等步驟，最後生成三維交聯結構的固化物，把被粘物結合成一個整體。膠接性能(強度、耐熱性、耐腐蝕性、抗滲性等)不僅取決於膠粘劑的結構和性能以及被粘物表面的結構和膠粘特性，而且和接頭設計、膠粘劑的制備工藝和貯存以及膠接工藝等密切相關，同時還受周圍環境(應力、溫度、濕度、介質等)的制約。因此環氧膠粘劑的應用是一個系統工程。環氧膠粘劑的性能必須與上述影響膠接性能的諸因素相適應，才能獲得最佳結果。用相同配方的環氧膠粘劑膠接不同性質的物體，或採用不同的膠接條件、或在不同的使用環境中，其性能會有極大的差別。

㈥ 未固化的酚醛樹脂對TG曲線影響

未固化的酚醛樹脂對TG曲線影響：鄰甲酚醛環氧樹脂軟化點越高，覆銅板TG越高；使用根據需求定，並不是越高越好，需要綜合性能好。

隨著酚醛樹脂含量的增加，體系的介電性能下降，玻璃化轉變溫度（Tg）呈現先上升後下降的趨勢，吸水率呈先下降後上升的趨勢。當酚醛樹脂含量達到12%時，體系的綜合性能最佳，其Tg達到204℃，高壓蒸煮（PCT）吸水率為0。44%，且加工窗口較寬。

性質

固體酚醛樹脂為黃色、透明、無定形塊狀物質，因含有游離酚而呈微紅色，實體的比重平均1.7左右，易溶於醇，不溶於水，對水、弱酸、弱鹼溶液穩定。由苯酚和甲醛在催化劑條件下縮聚、經中和、水洗而製成的樹脂。因選用催化劑的不同，可分為熱固性和熱塑性兩類。酚醛樹脂具有良好的耐酸性能、力學性能、耐熱性能。

㈦ 環氧樹脂的成分和生產流程

環氧樹脂化學成分
主要成份是:酚醛樹脂;
酚醛樹脂是由苯酚和甲醛在催化劑條件下縮聚、經中和、水洗而製成的樹脂，其中以苯酚和甲醛樹脂為最重要。也是世界上最早由人工合成的，至今仍很重要的高分子材料。因選用催化劑的不同，可分為熱固性和熱塑性兩類。酚醛樹脂具有良好的耐酸性能、力學性能、耐熱性能，廣泛應用於防腐蝕工程、膠粘劑、阻燃材料、砂輪片製造等行業。

NL固化劑是酚醛樹脂呋喃樹脂的高效低毒固化劑。NL固化劑毒性低，基本無刺激味，樹脂固化後強度高、耐蝕性好，使用用量少，操作方便，貯存期長。本品適用於熱固性酚醛樹脂及呋喃樹脂的常溫固化。用來配製酚醛樹脂及呋喃膠泥；玻璃鋼製品；制筆、制刷、竹木等製品的粘合；也可用作鑄造樹脂的室溫固化劑。質量指標外觀 暗灰色液體相對密度（20℃） 1.16±0.01粘度(塗-4,25℃)秒 20－30 總酸度(以H2SO4計)% 18±2 游離酸(以H2SO4計)% 3－5 貯存期 一年以上（密閉存放）應用對酚醛樹脂或呋喃樹脂，NL固化劑的用量范圍一般為5－12％。環境溫度20℃時，2130酚醛樹脂的NL固化劑用量為8％左右，NL固化劑用量可隨溫度調整。參考配方 酚醛樹脂 酒精 NL固化劑 石英粉酚醛膠泥 100 0－5 6－10 150－200玻璃鋼膩子 100 0－5 6－10 120－200玻璃鋼面料 100 10 8－15 10－1520℃時NL用量為8％，1小時左右初凝，使用期30分鍾左右配方注意：酚醛樹脂或呋喃樹脂用NL固化劑來固化時，對填料的要求較高，要求填料的耐酸性達到規范的要求。劣質填料含有碳酸鈣等會與酸性固化劑反應產生氣泡，影響製品質量，並可能造成樹脂不固化。包裝及貯運10Kg、25Kg塑料桶裝。室溫密閉儲存。可長期貯存，超過一年復測合格可繼續使用。

材料簡介
環氧樹脂是泛指分子中含有兩個或兩個以上環氧基團的有機高分子化合物，除個別外，它們的相對分子質量都不高。環氧樹脂的分子結構是以分子鏈中含有活潑的環氧基團為其特徵，環氧基團可以位於分子鏈的末端、中間或成環狀結構。由於分子結構中含有活潑的環氧基團，使它們可與多種類型的固化劑發生交聯反應而形成不溶、不熔的具有三向網狀結構的高聚物。
[編輯本段]應用特性
1、 形式多樣。各種樹脂、固化劑、改性劑體系幾乎可以適應各種應用對形式提出的要求，其范圍可以從極低的粘度到高熔點固體。
2、 固化方便。選用各種不同的固化劑，環氧樹脂體系幾乎可以在0～180℃溫度范圍內固化。
3、 粘附力強。環氧樹脂分子鏈中固有的極性羥基和醚鍵的存在，使其對各種物質具有很高的粘附力。環氧樹脂固化時的收縮性低，產生的內應力小，這也有助於提高粘附強度。
4、 收縮性低。環氧樹脂和所用的固化劑的反應是通過直接加成反應或樹脂分子中環氧基的開環聚合反應來進行的，沒有水或其它揮發性副產物放出。它們和不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂相比，在固化過程中顯示出很低的收縮性（小於2%）。
5、 力學性能。固化後的環氧樹脂體系具有優良的力學性能。
6、 電性能。固化後的環氧樹脂體系是一種具有高介電性能、耐表面漏電、耐電弧的優良絕緣材料。
7、 化學穩定性。通常，固化後的環氧樹脂體系具有優良的耐鹼性、耐酸性和耐溶劑性。像固化環氧體系的其它性能一樣，化學穩定性也取決於所選用的樹脂和固化劑。適當地選用環氧樹脂和固化劑，可以使其具有特殊的化學穩定性能。
8、 尺寸穩定性。上述的許多性能的綜合，使環氧樹脂體系具有突出的尺寸穩定性和耐久性。
9、 耐黴菌。固化的環氧樹脂體系耐大多數黴菌，可以在苛刻的熱帶條件下使用。
類型分類
根據分子結構，環氧樹脂大體上可分為五大類：
1、 縮水甘油醚類環氧樹脂
2、 縮水甘油酯類環氧樹脂
3、 縮水甘油胺類環氧樹脂
4、 線型脂肪族類環氧樹脂
5、 脂環族類環氧樹脂
復合材料工業上使用量最大的環氧樹脂品種是上述第一類縮水甘油醚類環氧樹脂，而其中又以二酚基丙烷型環氧樹脂（簡稱雙酚A型環氧樹脂）為主。其次是縮水甘油胺類環氧樹脂。
1、 縮水甘油醚類環氧樹脂
縮水甘油醚類環氧樹脂是由含活潑氫的酚類或醇類與環氧氯丙烷縮聚而成的。
（1）二酚基丙烷型環氧樹脂 二酚基丙烷型環氧樹脂是由二酚基丙烷與環氧氯丙烷縮聚而成。
工業二酚基丙烷型環氧樹脂實際上是含不同聚合度的分子的混合物。其中大多數的分子是含有兩個環氧基端的線型結構。少數分子可能支化，極少數分子終止的基團是氯醇基團而不是環氧基。因此環氧樹脂的環氧基含量、氯含量等對樹脂的固化及固化物的性能有很大的影響。 工業上作為樹脂的控制指標如下：
①環氧值。環氧值是鑒別環氧樹脂性質的最主要的指標，工業環氧樹脂型號就是按環氧值不同來區分的。環氧值是指每100g樹脂中所含環氧基的物質的量數。環氧值的倒數乘以100就稱之為環氧當量。環氧當量的含義是：含有1mol環氧基的環氧樹脂的克數。
②無機氯含量。樹脂中的氯離子能與胺類固化劑起絡合作用而影響樹脂的固化，同時也影響固化樹脂的電性能，因此氯含量也環氧樹脂的一項重要指標。
③有機氯含量。樹脂中的有機氯含量標志著分子中未起閉環反應的那部分氯醇基團的含量，它含量應盡可能地降低，否則也要影響樹脂的固化及固化物的性能。
④揮發分。
⑤粘度或軟化點。
（2）酚醛多環氧樹脂 酚醛多環氧樹脂包括有苯酚甲醛型、鄰甲酚甲醛型多環氧樹脂，它與二酚基丙烷型環氧樹脂相比，在線型分子中含有兩個以上的環氧基，因此固化後產物的交聯密度大，具有優良的熱穩定性、力學性能、電絕緣性、耐水性和耐腐蝕性。它們是由線型酚醛樹脂與環氧氯丙烷縮聚而成的。
（3）其它多羥基酚類縮水甘油醚型環氧樹脂 這類樹脂中具有實用性的代表有：間苯二酚型環氧樹脂、間苯二酚-甲醛型環氧樹脂、四酚基乙烷型環氧樹脂和三羥苯基甲烷型環氧樹脂，這些多官能縮水甘油醚樹脂固化後具有高的熱變形溫度和剛性，可單獨
或者與通用E型樹脂共混，供作高性能復合材料（ACM）、印刷線路板等基體材料。
（4）脂族多元醇縮水甘油醚型環氧樹脂 脂族多元醇縮水甘油醚分子中含有兩個或兩個以上的環氧基，這類樹脂絕大多數粘度很低；大多數是長鏈線型分子，因此富有柔韌性。
2、其它類型環氧樹脂
（1）縮水甘油酯類環氧樹脂 縮水甘油酯類環氧樹脂和二酚基丙烷環氧化樹脂比較，它具有粘度低，使用工藝性好；反應活性高；粘合力比通用環氧樹脂高，固化物力學性能好；電絕緣性好；耐氣候性好，並且具有良好的耐超低溫性，在超低溫條件下，仍具有比其它類型環氧樹脂高的粘結強度。有較好的表面光澤度，透光性、耐氣候性好。
（2）縮水甘油胺類環氧樹脂 這類樹脂的優點是多官能度、環氧當量高，交聯密度大，耐熱性顯著提高。上前國內外已利用縮水甘油胺環氧樹脂優越的粘接性和耐熱性，來製造碳纖維增強的復合材料（CFRP）用於飛機二次結構材料。
（3）脂環族環氧樹脂 這類環氧樹脂是由脂環族烯烴的雙鍵經環氧化而製得的，它們的分子結構和二酚基丙烷型環氧樹脂及其它環氧樹脂有很大差異，前者環氧基都直接連接在脂環上，而後者的環氧基都是以環氧丙基醚連接在苯核或脂肪烴上。脂環族環氧樹脂的固化物具有以下特點：①較高的壓縮與拉伸強度；②長期暴置在高溫條件下仍能保持良好的力學性能；③耐電弧性、耐紫外光老化性能及耐氣候性較好。
（4）脂肪族環氧樹脂 這類環氧樹脂分子結構里不僅無苯核，也無脂環結構。僅有脂肪鏈，環氧基與脂肪鏈相連。環氧化聚丁二烯樹脂固化後的強度、韌性、粘接性、耐正負溫度性能都良好。
使用指南
環氧樹脂及環氧樹脂膠粘劑本身無毒，但由於在制備過程中添加了溶劑及其它有毒物，因此不少環氧樹脂「有毒」，近年國內環氧樹脂業正通過水性改性、避免添加等途徑，保持環氧樹脂「無毒」本色。目前絕大多數環氧樹脂塗料為溶劑型塗料,含有大量的可揮發有機化合物(VOC),有毒、易燃,因而對環境和人體造成危害。
環氧樹脂一般和添加物同時使用，以獲得應用價值。添加物可按不同用途加以選擇，常用添加物有以下幾類：（1）固化劑；（2）改性劑；（3）填料；（4）稀釋劑；（5）其它。
其中固化劑是必不可少的添加物，無論是作粘接劑、塗料、澆注料都需添加固化劑，否則環氧樹脂不能固化。
由於用途性能要求各不相同，對環氧樹脂及固化劑、改性劑、填料、稀釋劑等添加物也有不同的要求。現將它們的選擇方法簡介於下：
（一）環氧樹脂的選擇
1、 從用途上選擇
作粘接劑時最好選用中等環氧值（0.25-0.45）的樹脂，如6101、634；作澆注料時最好選用高環氧值（>0.40）的樹脂，如618、6101；作塗料用的一般選用低環氧值（<0.25）的樹脂，如601、604、607、609等。
2、 從機械強度上選擇
環氧值過高的樹脂強度較大，但較脆；環氧值中等的高低溫度時強度均好；環氧值低的則高溫時強度差些。因為強度和交聯度的大小有關，環氧值高固化後交聯度也高，環氧值低固化後交聯度也低，故引起強度上的差異。
3、 從操作要求上選擇
不需耐高溫，對強度要求不大，希望環氧樹脂能快乾，不易流失，可選擇環氧值較低的樹脂；如希望滲透性也，強度較好的，可選用環氧值較高的樹脂。
（二）、固化劑的選擇
1、固化劑種類：
常用環氧樹脂固化劑有脂肪胺、脂環胺、芳香胺、聚醯胺、酸酐、樹脂類、叔胺，另外在光引發劑的作用下紫外線或光也能使環氧樹脂固化。常溫或低溫固化一般選用胺類固化劑，加溫固化則常用酸酐、芳香類固化劑。
環氧值是鑒定環氧樹脂質量的最主要指標，環氧樹脂的型號劃分就是根據環氧值的不同來區分的。環氧值是指100克樹脂中所含環氧基的克當量數。
2、固化劑的用量
（1）胺類作交聯劑時按下式計算：
胺類用量=MG/Hn
式中：
M=胺分子量
Hn=含活潑氫數目
G=環氧值（每100克環氧樹脂中所含的環氧當量數）
改變的范圍不多於10-20%，若用過量的胺固化時，會使樹脂變脆。若用量過少則固化不完善。
（2）用酸酐類時按下式計算：
酸酐用量=MG（0.6~1）/100式中：
M=酸酐分子量
G=環氧值（0.6~1）為實驗系數
3、 選擇固化劑的原則：固化劑對環氧樹脂的性能影響較大，一般按下列幾點選擇。
（1）、從性能要求上選擇：有的要求耐高溫，有的要求柔性好，有的要求耐腐蝕性好，則根據不同要求選用適當的固化劑。
（2）、從固化方法上選擇：有的製品不能加熱，則不能選用熱固化的固化劑。
（3）、從適用期上選擇：所謂適用期，就是指環氧樹脂加入固化劑時起至不能使用時止的時間。要適用期長的，一般選用酸酐類或潛伏性固化劑。
（4）、從安全上選擇：一般要求毒性小的為好，便於安全生產。
（5）、從成本上選擇。
（三）、改性劑的選擇
改性劑的作用是為了改善環氧樹脂的鞣性、抗剪、抗彎、抗沖、提高絕緣性能等。常用改性劑有：
（1）、聚硫橡膠：可提高沖擊強度和抗剝性能。
（2）、聚醯胺樹脂：可改善脆性，提高粘接能力。
（3）、聚乙烯醇叔丁醛：提高抗沖擊鞣性。
（4）、丁腈橡膠類：提高抗沖擊鞣性。
（5）、酚醛樹脂類：可改善耐溫及耐腐蝕性能。
（6）、聚酯樹脂：提高抗沖擊鞣性。
（7）、尿醛三聚氰胺樹脂：增加抗化學性能和強度。
（8）、糠醛樹脂：改進靜彎曲性能，提高耐酸性能。
（9）、乙烯樹脂：提高抗剝性和抗沖強度。
（10）、異氰酸酯：降低潮氣滲透性和增加抗水性。
（11）、硅樹脂：提高耐熱性。
聚硫橡膠等的用量可以在50-300%之間，需加固化劑；聚醯胺樹脂、酚醛樹脂用量一般為50-100%，聚酯樹脂用量一般在20-30%，可以不再另外加固化劑，也可以少量加些固化劑促使反應快些。
一般說來改性劑用量越多，柔性就愈大，但樹脂製品的熱變形溫度就相應下降。
為改善樹脂的柔性，也常用增韌劑如：鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯。
（四）、填料的選擇
填料的作用是改善製品的一些性能，並改善樹脂固化時的散熱條件，用了填料也可以減少環氧樹脂的用量，降低成本。因用途不同可選用不同的填料。其大小最好小於100目，用量視用途而定。常用填料簡介如下：
填料名稱 作用
石棉纖維、玻璃纖維 增加韌性、耐沖擊性
石英粉、瓷粉、鐵粉、水泥、金剛砂 提高硬度
氧化鋁、瓷粉 增加粘接力，增加機械強度
石棉粉、硅膠粉、高溫水泥 提高耐熱性
石棉粉、石英粉、石粉 降低收縮率
鋁粉、銅粉、鐵粉等金屬粉末 增加導熱、導電率
石墨粉、滑石粉、石英粉 提高抗磨性能及潤滑性能
金剛砂及其它磨料 提高抗磨性能
雲母粉、瓷粉、石英粉 增加絕緣性能
各種顏料、石墨 具有色彩
另外據資料報導適量（27-35%）P、AS、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb的氧化物添加在樹脂中能在高熱度、壓力下保持粘接性。
（五）、稀釋劑的選擇
其作用是降低粘度，改善樹脂的滲透性。稀釋劑可分惰性及活性二大類，用量一般不超過30%。常用稀釋劑如下：
活性稀釋劑
名稱 牌號 用途 備注
二縮水甘油醚 600 ~30% 需多加計算量固化劑
多縮水甘油醚 630 同上 同上
環氧丙烷丁基醚 660 ~15% 同上
環氧丙烷苯基醚 690 同上 同上
二環氧丙烷乙基醚669 同上 同上
三環氧丙烷丙基醚662 同上 同上
惰性稀釋劑
名稱 用量 備注
二甲苯 ~15% 不需多加固化劑
甲苯 同上 同上
苯 同上 同上
丙酮 同上 同上
在加入固化劑之前，必須對所使用的樹脂、固化劑、填料、改性劑、稀釋劑等所有材料加以檢查，應符合以下幾點要求：
（1）、不含水份：含水的材料首先要烘乾，含少量水的溶劑應盡量少用。
（2）、純度：除水份以外的雜質含量最好在1%以下，若雜質在5-25%時雖也可使用權，但須增加配方的百分比。少量使用時用試劑級較好。
（3）、了解各材料是否失效。
在缺少驗收條件的廠，使用前最好按配方做個小樣試驗。
(六）、固化的三個階段
1. 液體-操作時間
操作時間（也是工作時間或使用期）是固化時間的一部份，混合之後，樹脂/固化劑混合物仍然是液體和可以工作及適合應用。為了保證可靠的粘接，全部施工和定位工作應該在固化操作時間內做好。
2.凝膠-進入固化
混合物開始進入固化相（也稱作熟化階段），這時它開始凝膠或「突變」。這時的環氧沒有長時間的工作可能，也將失去粘性。在這個階段不能對其進行任何干擾。它將變成硬橡膠似的軟凝膠物，你用大拇指將能壓得動它。
因為這時混合物只是局部固化，新使用的環氧樹脂仍然能與它化學鏈接，因此該未處理的表面仍然可以進行粘接或反應。無論如何，接近固化的混合物這些能力在減小
3. 固體-最終固化
環氧混合物達到固化變成固體階段，這時能砂磨及整型。這時你用大拇指已壓不動它，在這時環氧樹脂約有90%的最終反應強度，因此可以除去固定夾件，將它放在室溫下維持若干天使它繼續固化。
這時新使用的環氧樹脂不能與它進行化學鏈接，因此該環氧表面必須適當地進行預處理如打磨，才能得到好的粘接機械強度。

㈧ 環氧樹脂中含苯酚如何分離

苯酚在環氧樹脂中含量一般都是很低的。環氧樹脂的粘度又很大，通過蒸餾等手段根本無法去除。
可以用稀鹼液進行洗滌。苯酚是酸性的，溶於稀鹼液形成苯酚鈉，而除去。最後再用清水洗滌幾遍，將鹼液清洗干凈，水蒸掉，即可。

㈨ 環氧樹脂的發展簡史有誰知

環氧樹脂的發明曾經歷了相當長的時期。
早在1891年，德國的Lindmann用對苯二酚與環氧氯丙烷反應，縮聚成樹脂並用酸酐使之固化。但是它的使用價值沒有被揭示。1930年，瑞士的Pierre Castan和美國的S.O.Greenlee進一步進行研究，用有機多元胺使上述樹脂固化，顯示出很高粘接強度，這才引起了人們的重視。廣泛地講，環氧樹脂可以從含有鏈烯基的母體化合物合成，也可以從含有活性氫原子的母體化合物合成。20世紀初首先報導了烯烴的環氧化，但直到20世紀40年代中期，Swern和他在美國農業部的合作夥伴開始研究聚不飽和天然油的環氧化時，此項技術也僅應用於高相對分子質量單環氧化合物的生產並引起廣泛的工業化規模開發的興趣。10年之後才應用於環氧樹脂合成技術之中。大約在20世紀20年代中期已經報導了雙酚A與環氧氯丙烷反應產物，15年後首創了不穩定的環氧化脂肪胺中間產物的生產技術。1933年德國的Schlack[1]研究現代雙酚A環氧樹脂同雙酚A的分離技術。盡管一年之後Schlack報導了雙環氧化合物同有機酸、無機酸、胺和硫醇的反應，但確定雙酚A環氧樹脂的工業價值的還是瑞士De Trey Freres公司的Castan和美國Devoe＆Rayno1ds公司的Greenlee。1936年，Castan生產了琥珀色環氧氯丙烷一雙酚A樹脂，並同鄰苯二甲酸酐反應生產出用於澆鑄和模塑製品的具有工業意義的熱固性製品。1939年年初Greenlee也獨自生產出了高分子質量雙酚A環氧氯丙烷樹脂並用於高級熱固性塗料。1937年到1939年歐洲曾嘗試用環氧樹脂補牙，但沒有成功。除此之外，在第二次世界大戰前，沒有全面開發環氧樹脂技術。戰後不久Devoe＆Rayno1ds開始試生產塗料樹脂，而CIBA公司得到De Trey Freres許可，開始進一步發展液體塗料、層壓材料和粘接劑用液體環氧樹脂。1943年Castan的基本專利授權。然而環氧樹脂第一次具有工業價值的製造是在1947年由美國的Devoe—Raynolds公司完成的，它開辟了環氧氯丙烷一雙酚A樹脂的技術歷史，環氧樹脂開始了工業化開發，且被認為是優於老的酚醛樹脂和聚酯樹脂的一種技術進步。這種樹脂幾乎能與大多數其他熱固性塑料的性能相媲美，在一些特種應用領域其性能優於酚醛和聚酪。不久瑞士的CIBA(汽巴)公司、美國的Shell(殼脾)和Dow(道)公司開始了環氧樹脂的工業化生產和應用開發工作。20世紀50年代後期，美國的兩個主要公司，汽巴和Devoe—Raynolds繼續研究縮水甘油醚型環氧樹脂，殼牌化學公司只提供環氧氯丙烷，聯合碳化物塑料司首先製造酚醛樹脂和雙酚A，歐洲汽巴和殼牌集中開發了環氧樹脂。
1955年夏季，四種基本環氧樹脂在美國獲得生產製造許可證，Dow Chemi—cal co．和Reichho1d化合物公司建立了環氧樹脂生產線。在普通雙酚A環氧樹脂生產應用的同時，一些新型的環氧樹脂相繼問世。如1956年美國聯合碳化物公司開始出售脂環族環氧樹脂，1959年Dow化學公司生產酚醛環氧樹脂。大約在1960年，Koppers，co．生產了鄰甲酚醛環氧，1965年初，汽巴開始生產和經銷該種樹脂。在1955～1965年期間，環氧樹脂質量明顯提高，雙酚A環氧樹脂已有所有的平均相對分子質量等級的牌號。酚醛環氧確立了明顯的耐高溫應用的優級性能。殼牌化學品公司和聯碳塑料生產多官團能酚縮水甘油醚等特種耐溫樹脂，製造商還提供了脂肪族多元醇一環氧氯丙烷樹脂。Unio Carbide開發了對氨基苯酚三縮水甘油醚樹脂。1957年有關環氧樹脂的合成工藝的專利問世，是Shell Developmet co．申請的，該專利研究了固化劑和填加劑的應用工藝方法，揭示了環氧樹脂固化物的應用。
過醋酸法合成的環氧樹脂最初是1956年由美國聯合碳化物公司推出，1964年轉賣給聯碳塑料。在歐洲，工業化脂環族環氧樹脂於20世紀60年代初問世，1963年通過汽巴公司引入美國，1965年汽巴引進聯碳塑料的許多多官能團環氧的品種，大約1960年FMC CORP．開始經銷環氧化聚丁二烯。70年代中期，美國、加拿大、英國、瑞士、西德、比利時、阿根廷、墨西哥、波蘭、捷克斯洛伐克和蘇聯都開始製造雙酚A環氧樹脂和一些新型環氧樹脂。70年代開始了低氯含量的電子級應用，相繼五元環海因環氧、氫化雙酚A環氧等耐老化樹脂和四溴雙酚A環氧、含溴環氧化合物等阻燃型環氧樹脂得到發展。80年代開發了復合胺、酚醛結構的新型多官能團環氧樹脂以滿足復合材料工業需要。最近又開發了水性環氧樹脂和稠環耐溫耐濕環氧樹脂。由於環氧樹脂品種的增加和應用技術的開發，環氧樹脂在電氣絕緣、防腐塗料、金屬結構粘接等領域的應用有了突破：於是環氧樹脂作為一個行業蓬勃地發展起來；目前它的品種、應用開發仍很活躍，從1960年以來，已有數百種環氧樹脂完成工業化開發，已有40～50種不同結構的環氧可商品化製造或由中間試驗廠提供，同時與之相適用的100多種工業化固化劑和許許多多的改性劑和稀釋劑與之配套，正謂方興未艾。
中國研製環氧樹脂始於1956年，在沈陽、上海兩地首先獲得了成功。1958年上海、無錫開始了工業化生產。20世紀60年代中期開始研究一些新型的脂環族環氧：酚醛環氧樹脂、聚丁二烯環氧樹脂、縮水甘油酯環氧樹脂、縮水甘油胺環氧樹脂等，到70年代末期中國已形成了從單體、樹脂、輔助材料，從科研、生產到應用的完整的工業體系。
環氧樹脂具有優良的物理機械性能、電絕緣性能、耐葯品性能和粘結性能，可以作為塗料、澆鑄料、模壓料、膠粘劑、層壓材料以直接或間接使用的形式滲透到從日常生活用品到高新技術領域的國民經濟的各個方面。例如：飛機、航天器中的復合材料、大規模集成電路的封裝材料、發電機的絕緣材料、鋼鐵和木材的塗料、機械土木建築用的膠粘劑、乃至食品罐頭內壁塗層和金屬抗蝕電泳塗裝等都大量使用環氧樹脂。它已成為國民經濟發展中不可缺少的材料。它的產量和應用水平也可以從一個側面反映一個國家的工業技術的發達程度。