聚氰胺甲醛樹脂制備

A. 三聚氰胺甲醛樹脂在製作後出現的問題

保溫時間過短，可能原因為三聚氰胺品質問題，或者工藝和操作過程中的問題。

B. 三聚氰胺甲醛樹脂加工成型會釋放多少有毒物質

三聚氰胺甲醛樹脂（melamine-formaldehyde resin），三聚氰胺與甲醛反應所得到的聚合物。又稱蜜胺甲醛樹脂、版蜜胺樹權脂。英文縮寫MF。加工成型時發生交聯反應，製品為不溶不熔的熱固性樹脂。習慣上常把它與脲醛樹脂統稱為氨基樹脂。固化後的三聚氰胺甲醛樹脂無色透明，在沸水中穩定，甚至可以在150℃使用，且具有自熄性、抗電弧性和良好的力學性能。
原料為三聚氰胺（2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪）和37％的甲醛水溶液，甲醛與三聚氰胺的摩爾比為2～3，第一步生成不同數目的N-羥甲基取代物，然後進一步縮合成線性樹脂。反應條件不同，產物分子量不同，可從水溶性到難溶於水，甚至不溶不熔的固體，pH值對反應速率影響極大。上述反應製得的樹脂溶液不宜貯存，工業上常用噴霧乾燥法製成粉狀固體。蜜胺樹脂在室溫下不固化，一般在130～150℃熱固化，加少量酸催化可提高固化速度。
蜜胺樹脂加無機填料後製成模塑製品，色彩豐富，大多用於裝飾板、餐具、日用品。餐具外觀酷似瓷器或象牙，不易脆裂又適宜機械洗滌。蜜胺樹脂與脲醛樹脂混合可配製成膠粘劑，用於製造層壓材料。用丁醇改性的蜜胺樹脂可作塗料和熱固性漆。

C. 三聚氰胺樹脂制備過程中為什麼會固化，甲醛中有什麼導

三聚氰胺甲醛樹脂制復造過程中可制能產生固化（或類似固化的）原因：
1 初始階段未調整PH值至鹼性,使反應一開始就形成亞甲基三聚氰胺,造成失去繼續反應能力並很快凝結.
2 在縮聚反應中,類似於尿素或AL離子等等之類的雜質會使反應速度增加,造成難控制而使樹脂固化.

D. 如何控制三聚氰胺甲醛樹脂的交聯縮合

三聚氰胺樹脂(MF)具有優良的耐水、耐熱、耐老化、耐化學品腐蝕、阻燃和絕緣性能,可用於製造模塑料(日用餐具、電器)、人造板(膠合板、強化木地板以及層壓塑料板)等,除此之外,還廣泛地用作塗料、油漆交聯劑、木材粘合劑、紙張濕強劑、纖維紡織物整理劑、水泥減水劑等。
1、合成過程中的糊化現象及原因分析
糊化現象是指樹脂合成過程中出現的持續的白色渾濁現象。在三聚氰胺樹脂的合成工藝中,一般有2種加料方式:一種採用一步冷加料,即一次性將甲醛和三聚氰胺加入反應釜中,然後緩慢升溫;另一種是先加甲醛,然後升至一定溫度再加三聚氰胺。對於後一種加料方式,有時在加完料後溶液不能澄清,而是呈白色漿狀液現象。導致這種現象產生的原因有以下幾點。
(1)加料快,混合反應慢。在這種情況下,三聚氰胺未來得及與甲醛反應,三聚氰胺粉末濕潤膨脹受熱,表面固化而無法繼續溶解反應,因此呈現渾濁現象。
(2)混合反應快,而加料速度慢。這種情況下,先加入的三聚氰胺已開始和高濃度甲醛反應,羥甲基化度高,容易交聯析出,隨著甲醛濃度的降低,後加入的三聚氰胺羥甲基化度降低,水溶性差,也容易析出,不僅可能導致合成過程中出現渾濁現象,而且導致樹脂羥甲基化不均勻,影響樹脂的穩定性,還影響產品的結構和性能。
(3)另外,在正常情況下,當三聚氰胺羥甲基化結束後,溶液應變澄清,直到合成反應結束。然而,有時溶液澄清後又變成微白色渾濁,這是由於體系的pH降低了,剛生成的羥甲基之間或者羥甲基與活潑的氨基之間發生暴聚而析出沉澱;或反應太快,羥甲基三聚氰胺濃度迅速升高,容易交聯而從溶液中析出。
對策
(1)保持反應速度與加料速度、攪拌速度一致。一般採取提高加料溫度和攪拌速度的辦法,可以避免糊化現象的發生,尤其是甲醛加量較少而三聚氰胺加量較大時須特別注意。如果採用一步冷加料法,緩慢升溫,一般不會出現此現象，這也是大多數樹脂合成採取這種方式的原因。
(2)控制羥甲基三聚氰胺的pH。在羥甲基
化階段尤其要控制好反應體系的pH和反應速度,一般pH控制在8~9較好,因為羥甲基三聚氰胺在此范圍比較穩定。

2、樹脂穩定性差
現象
樹脂的穩定性是指樹脂在一定的條件下存儲周期的長短。質量較好的樹脂一般呈均勻透明狀,無雜質,貯存穩定期長。然而,樹脂在存放過程中,常常出現以下2種現象:
(1)樹脂顏色由清亮逐漸變白,甚至凝結成白色固體,加熱時可融化,這是由於羥甲基含量高或活性點較多,分子間容易交聯,此時是以亞甲基醚鍵為主的線性縮聚,呈熱塑性;
(2)樹脂黏度逐漸增大,甚至形成不溶於水的透明凝膠,這可能是由於樹脂分子量太大、溫度降低、黏度增大導致水溶性變差,或樹脂存放過程中繼續縮聚交聯形成體型大分子,導致不溶於水。
原因分析
樹脂的穩定性是一個比較復雜的問題,需要從它本身的水溶性、分子量大小、是否繼續反應或儲存條件是否變化等方面進行分析。
三聚氰胺與甲醛的量之比(M/F)的影響
M/F不僅影響合成樹脂的結構,而且影響著合成樹脂的穩定性。為了提高樹脂的穩定性,反應物中甲醛的含量不能太低,否則未反應的活性氨基多,容易形成亞甲基鍵,水溶性差,樹脂不穩定;但是甲醛含量也不能太高,甲醛含量高,羥甲基含量也高,分子容易交聯形成體型分子,樹脂還是不穩定,而且游離甲醛含量也高。
pH的影響
如果反應溫度太高、或pH太高、或存在金屬離子催化劑(主要是甲醛本身自帶的Al3+
和Fe3+),都可能生成甲酸,尤其是在反應體系中甲醛含量較高時,容易引起pH的波動,導致樹脂不穩定,但甲醛中存在的少量甲醇可以起到抑制甲酸生成的作用。
反應時間的影響
若合成反應時間短,反應進行不充分,反應結束後不僅殘存大量的游離甲醛,而且反應產物活性點較多,也會影響樹脂的穩定性。
對策
(1)適當提高甲醛含量,通過醚化和磺化封閉部分活性基團,使樹脂形成線形或支鏈型分子,而不是體型分子,以提高樹脂的水溶性和穩定性。F/M的最佳值為2~4。
(2)在樹脂合成前,應分析原料中金屬離子、甲醇的含量,在合成過程中還需要隨時監測pH。另外可以在產品儲存過程中使用緩沖劑,防止pH的波動,例如加入二乙醇胺作為調鹼劑和三聚氰胺胺樹脂的增溶劑,提高樹脂的穩定性。為了防止樹脂存放時繼續縮聚,還可以在反應結束後加氫氧化鈉適當調高pH,這樣可以降低黏度,減少游離甲醛含量,提高樹脂的穩定性。
(3)反應時間控制在2.5~3h比較合適。

3、樹脂中游離甲醛含量高
游離甲醛對人體有害,樹脂中的游離甲醛對後續工藝的操作環境和產品質量都有影響,因此,需嚴加控制。樹脂中的游離甲醛含量與反應物配比和羥甲基階段的反應條件有關。一般情況下,F/M越大,反應時間越短,游離甲醛含量越高,反之則低。
為了降低游離甲醛含量,除了控制好反應條件,保持一定的反應時間外,還可以在反應結束後
加入甲醛捕捉劑,例如加雙氰胺和尿素。

4、樹脂成型品韌性差
問題分析
三聚氰胺樹脂是一種熱固性樹脂。從分子結構可以看出,它是通過亞甲基鍵或二亞甲基醚鍵將三嗪環連接起來的網路結構,而六棱體的三嗪環是剛性結構,這樣整個分子旋轉或延伸會受到限制,所以表現出來的性能是高硬度、低韌性,其抗拉伸、撕裂和沖擊性能都較弱,在一定程度上限制了其應用范圍。
對策
(1)通過工藝條件控制預縮物的分子量和結構。預縮物分子量的大小反映了樹脂的縮合度和交聯度,樹脂的縮合度和交聯度會影響樹脂後續的加工成型,進而影響產品的性能,尤其是韌性。比較理想的情況是,通過工藝條件的控制讓樹脂固化時容易形成均勻、牢固的線型結構。
(2)在樹脂中引入其他改性基團。可以用三聚氰胺衍生物替代三聚氰胺合成樹脂,如苯代三聚氰胺,或者用含羥基或氨基較多的直鏈多元醇、胺類和糖類改性劑,還有聚乙二醇、聚乙烯
醇、硫脲、有機硅等。這些改性劑在一定程度上可以起到封閉活性基團、降低聚合度、或延伸鏈長的作用,使反應柔性連接並降低三嗪環的密度,從而提高樹脂的韌性。
在提高三聚氰胺樹脂成型品韌性的同時,可能會犧牲其強度、耐濕熱穩定性、耐化學溶劑等性能。因此,具體採用哪種方法,需要根據不同用途而決定,適當犧牲某方面性能以獲得需要的性能。

E. 合成三聚氰胺甲醛樹脂加入碳酸鎂和苯酐的目的是什麼

三聚氰胺甲醛樹脂：主要就是三聚氰胺+甲醛
還有聚乙烯醇、燒鹼、 碳酸鎂、苯酐 等作為小料和PH值平衡添加。
應該是一樣的作用，本身這個產品的製作就是根據不同的用途有不同的配方

F. 三聚氰胺甲醛樹脂的合成採用什麼聚合方法

三聚氰胺甲醛樹脂俗稱三聚氰胺樹脂，有稱蜜胺樹脂，屬於氨基樹脂的一種。專
三聚氰胺甲醛屬樹脂是由三聚氰胺和甲醛反應而來的。絕大多數的三聚氰胺甲醛樹脂是可以水溶的，但根據工藝不同溶水性能有較大差異。水溶性的三聚氰胺甲醛樹脂是不燃的，固化後的樹脂具有自熄性。
三聚氰胺甲醛樹脂儲存期較短，通常為幾天到幾個月，如通過工藝調整至粉狀三聚氰胺甲醛樹脂則可大幅提高儲存期。

G. 三聚氰胺甲醛樹脂溶解於什麼呢

中午好，一般情況下MF不溶於已知的任何單獨有機溶劑中，它是熱固性三維樹脂，內和環氧、TPU一樣屬於容已經聚合的高聚物了，目前測試過的是MF只能在熱的氫氧化鈉或者DMF溶液下緩慢溶脹，不溶於芳香烴、醇、酯、醚和酮，也不溶於KB值極高的鄰苯二甲酸酯——二氯甲烷、TCE和PCE能瓦解其表面一層但也不滲透，在工業生產中MF都是最終澆灌合成熱壓成型的，它不是和PVC、PP一樣可熱塑，更類似於糠醛呋喃和UF、PAE這些熱固性塑膠，請參考。

H. 三聚氰胺甲醛樹脂配方

一、實驗目的1.了解三聚氰胺/甲醛樹脂的合成方法及層壓板制備；2.了解溶液聚合和縮合聚合的特點。 二、實驗原理三聚氰胺(M)-甲醛樹脂(F)以及脲醛樹脂通常稱為氨基樹脂。三聚氰胺/甲醛樹脂是由三聚氰胺和甲醛縮合而成。縮合反應是在鹼性介質中進行，先生成可溶性預縮合物： 這些縮合物是以三聚氰胺的三羥甲基化合物為主，在PH值為8-9時，特別穩定。進一步縮合（如：N-羥甲基和NH-基團的失水）成為微溶並最後變成不溶的交聯產物。如： 三聚氰胺一甲醛樹脂吸水性較低，耐熱性高，在潮濕情況下，仍有良好的電氣性能，常用於製造一些質量要求較高的日用品和電氣絕緣元件。 三、主要儀器與試劑(1)儀器 三頸瓶(250mL，1個)，攪拌器(1套)，溫度計(2支)，迴流冷凝管(1支)，濾紙（若干張），恆溫浴 (1套)，滴管(數支)，量筒(5mL或10mL，1支)，培養皿（1個）。 (2)試劑三聚氰胺(31.5g)，甲醛水溶液(36%，50mL)，烏洛托品(六亞甲基四胺，0.12g)，三乙醇胺(0.15g，2-3滴)。 四、流程圖、實驗步驟及現象(1)流程圖 (2)實驗步驟及現象 實驗步驟實驗現象1.預聚體的合成 在一帶電動攪拌器、迴流冷凝管和溫度計的三頸瓶中分別加入50mL甲醛溶液和0.12g烏洛托品，攪拌，使之充分溶解，再在攪拌下加入31.5g三聚氰胺，繼續攪拌5min後，加熱升溫至80℃開始反應；在反應過程中可明顯地觀察到反應體系由濁轉清。2.在反應體系轉清後約30-40min開始測沉澱比。當沉澱比達到2：2時，立即加入0.15g(2-3滴)三乙醇胺，攪拌均勻後撤去熱浴，停止反應；從反應液中吸取2mL樣品，冷卻至室溫，在攪拌下滴加蒸餾水，當加入2mL水後樣品變渾濁，並且經搖盪後不轉清。說明沉澱比達到2：23.紙張的浸漬將預聚物倒入一乾燥的培養皿中，將15張濾紙分張投入預聚物中浸漬1-2min；然後用鑷子取出，並用玻棒小心地將濾紙表面過剩的預聚物掛掉，用架子固定在繩子上晾乾。浸漬均勻透徹。 五、討論1三聚氰胺/甲醛樹脂質量的主要因素在三聚氰胺/甲醛樹脂形成過程中，原料摩爾比、反應介質的pH值、原材料質量以及反應終點控制等，都是影響樹脂質量的重要因素。 (一)摩爾比的影晌 三聚氰胺與甲醛的摩爾比影響反應速度和樹脂性能。摩爾比低，生成的羥甲基少，未反應的活潑氫原子就多，羥甲基和未反應的活潑氫原子之間，縮合失去一分子水，生成亞甲基鍵(一步反應)。摩爾比高，生成的羥甲基多，羥甲基與羥甲基之間的反應是先縮合失去1分子水生成醚鍵，再進一步脫去1分子甲醛生成亞甲基鍵(兩步反應)。所以摩爾比愈高，樹脂穩定性愈好，但游離醛含量也隨之增高。(二)pH值的影響三聚氰胺與甲醛反應時，介質pH值對樹脂性能有很大影響，如反應開始就在酸性條件下反應，會立即生成不溶性的亞甲基三聚氰胺沉澱。生成的亞甲基三聚氰胺已失去反應能力，因此，不能用它繼續制膠。所以，開始反應時要將甲醛的pH值調至8.5-9.0，以保證反應過程中的pH值在7.0-7.5之間(因甲醛有康尼查羅反應pH值會下降)，即在微鹼性條件下生成穩定的羥甲基三聚氰胺，進一步縮聚成初期樹脂。因為三聚氰胺比較活潑，所以作為浸漬用樹脂不宜在酸性介質下進行。(三)原材料質量的影響主要是甲醛中鐵含量不能超過標准，鐵含量高在樹脂合成時，影響pH值的准確測定，在反應過程中用氫氧化鈉調節甲醛的pH值時，Fe3+和OH-結合生成Fe(OH)3沉澱，在浸漬紙時，Fe(OH) 3浮出來附著在紙表面，熱壓後造成板外觀不合格而成廢品。所以用來生產浸漬樹脂的甲醛，一定要化驗鐵含量，不合格拒絕使用。(四)反應終點控制的影響三聚氰胺樹脂由於化學活性較大，所以終點控制對樹脂質量和穩定性有很大影響，終點控制過頭，樹脂粘度大，穩定性差，終點不到影響膠接質量。所以要嚴格控制反應終點。

I. 三聚氰胺甲醛樹脂（密胺）的主要衛生問題是

正確答抄案:B
解析：三聚氰胺甲醛樹脂由三聚氰胺與甲醛縮聚而成
。主要的衛生問題：三聚氰胺甲醛樹脂本身無毒，但三聚氰胺甲醛樹脂中含有一定的游離甲醛，尤其是由苯酚與甲醛縮聚而成的酚醛樹脂(俗稱電木)和由尿素與甲醛縮聚而成的脲醛樹脂(俗稱電玉)中甲醛含量更高
。甲醛是一種細胞的原漿毒，動物經口攝入甲醛，可出現肝細胞壞死和淋巴細胞浸潤
。

J. 三聚氰胺甲醛樹脂對人體有害嗎

一、三聚氰胺是什麼
三聚氰胺(sān jù qíng àn)(英文：Melamine)(化學式：C3N3(NH2)3)，俗稱密胺、蛋白精，IUPAC命名為「1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺」，是一種三嗪類含氮雜環有機化合物，被用作化工原料。它是白色單斜晶體，幾乎無味，微溶於水(3.1g/L常溫)，可溶於甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等，不溶於丙酮、醚類、對身體有害，不可用於食品加工或食品添加物。

中國標准

中國國家食品質量監督檢驗中心在2008年9月13日指出，三聚氰胺屬於化工原料，是不允許添加到食品中的，故暫未設定像農葯殘留那樣的標准限制。10月8日，衛生部、工業和信息化部、農業部、國家工商行政管理總局和國家質量監督檢驗檢疫總局聯合發布公告，制定三聚氰胺在乳與乳製品中的臨時管理值：嬰幼兒配方乳粉中三聚氰胺的限量值為1mg/kg，高於1mg/kg的產品一律不得銷售。液態奶(包括原料乳)、奶粉、其他配方乳粉中三聚氰胺的限量值為2.5mg/kg，高於2.5mg/kg的產品一律不得銷售。含乳15%以上的其他食品中三聚氰胺的限量值為2.5mg/kg，高於2.5mg/kg的產品一律不得銷售。

國際標准

2012年7月5日，聯合國負責制定食品安全標準的國際食品法典委員會為牛奶中三聚氰胺含量設定了新標准，以後每公斤液態牛奶中三聚氰胺含量不得超過0.15毫克。國際食品法典委員會說，三聚氰胺含量新標准將有助於各國政府更好地保護消費者權益和健康。

二、三聚氰胺的作用
一種基本有機化工中間產品，主要是作為生產三聚氰胺甲醛樹脂(MF)的原料。三聚氰胺還可以作阻燃劑、減水劑、甲醛清潔劑等。該樹脂硬度比脲醛樹脂高，不易燃，耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機械強度，廣泛運用於木材、塑料、塗料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫葯等行業。其主要用途有以下幾方面：

(1)裝飾面板：可製成防火、抗震、耐熱的層壓板，色澤鮮艷、堅固耐熱的裝飾板，作飛機、船舶和傢具的貼面板及防火、抗震、耐熱的房屋裝飾材料。

(2)塗料：用丁醇、甲醇醚化後，作為高級熱固性塗料、固體粉末塗料的膠聯劑、可製作金屬塗料和車輛、電器用高檔氨基樹脂裝飾漆。

(3)模塑粉：經混煉、造粒等工序可製成蜜胺塑料，無度、抗污，潮濕時仍能保持良好的電氣性能，可製成潔白、耐摔打的日用器皿、衛生潔具和仿瓷餐具，電器設備等高級絕緣材料。

(4)紙張：用乙醚醚化後可用作紙張處理劑，生產抗皺、抗縮、不腐爛的鈔票和軍用地圖等高級紙。

(5)三聚氰胺甲醛樹脂與其他原料混配，還可以生產出織物整理劑、皮革鞣潤劑、上光劑和抗水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼材淡化劑等。

為此我公司生產了三聚氰胺高速離心機。

三、三聚氰胺的危害
三聚氰胺被認為毒性輕微，研究證明，動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統的損害，膀胱以及腎部的結石，並可進一步誘發膀胱癌。1994年國際化學品安全規劃署和歐洲聯盟委員會合編的《國際化學品安全手冊》第三卷和國際化學品安全卡片也只說明：長期或反復大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產生影響，導致產生結石。

據食品安全專家陳君石院士介紹，美國食品葯品監管局(FDA)根據嚙齒類動物試驗所得最小無作用水平(NOEL)63毫克/公斤體重作為依據，按100倍推算到人體安全性，設定三聚氰胺的人群每天耐受攝入量(TDI)為0.63毫克/公斤體重。我們在進行三聚氰胺風險評估時，以三聚氰胺的人群每天耐受攝入量(TDI)0.63毫克/公斤體重為依據，考慮不同月齡嬰幼兒的體重和推薦配方奶粉的食用量，進行嬰幼兒配方奶粉中安全閾值的推算，以最嚴格的0-6月齡的嬰幼兒作為保護對象，每天最大攝入奶粉150克(以6月齡嬰兒計)，體重以7.0公斤計算，則嬰幼兒配方粉中的安全閾值應為15毫克/公斤。

經臨床專家分析，嬰幼兒在攝入含有高濃度三聚氰胺污染的奶粉後，可引起泌尿系統疾患。目前患泌尿系統結石的嬰幼兒，主要是食用了三聚氰胺含量特別大的三鹿牌嬰幼兒奶粉引起的。對甘肅省進行的流行病學調查結果表明，大多數患兒是攝入了三聚氰胺濃度為高達2563毫克/公斤的三鹿牌嬰幼兒奶粉3至6個月後發病的。

醫學專家認為，如果攝入的三聚氰胺含量較低，會很快經腎臟排出，不會對人體健康造成危害。食用被三聚氰胺污染的嬰幼兒奶粉導致泌尿系統結石病情較輕的患兒預後較好;即使發生急性腎功能衰竭，如及時治療，腎功能也可以恢復.