bdo廢水監測實驗步驟

㈠ BOD分析儀的測定原理/方法

水五日生化需氧量（BOD5）的測定 1.1 理解BOD的含義及測定條件；
1.2 了解水樣預處理的道理與預處理方法。 生物化學需氧量(BOD)定義為：在規定的條件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物質，特別是有機物所進行的生物化學過程所消耗的溶解氧量。該過程進行的時間很長，如在20℃培養條件下，全過程需100天，根據目前國際統一規定，在20±1℃的溫度下，培養五天後測出的結果，稱為五日生化需氧量，記為BOD5，其單位用質量濃度mg/L表示。
對於一般生活污水和工業廢水，雖然含較多有機物，如果樣品含有足夠的微生物和具有足夠氧氣，就可以將樣品直接進行測定，但為了保證微生物生長的需要，需加入一定量的無機營養鹽(磷酸鹽、鈣、鎂和鐵鹽)。
某些不含或少含微生物的工業廢水、酸鹼度高的廢水、高溫或氯化殺菌處理的廢水等，測定前應接入可以分解水中有機物的微生物，這種方法稱為接種。對於一些廢水中存在著難被一般生活污水中微生物以正常速度降解的有機物或含有劇毒物質時，可以將水樣適當稀釋，並用馴化後含有適應性微生物的接種水進行接種。
一般檢測水質的BOD5隻包括含碳有機物質氧化的耗氧量和少量無機還原性物質的耗氧量。由於許多
二級生化處理的出水和受污染時間較長的水體中，往往含有大量硝化微生物。這些微生物達到一定數量就可以產生硝化作用的生化過程。為了抑制硝化作用的耗氧量，應加入適量的硝化抑制劑。 BOD分析儀是高智能化在線連續監測儀。使用的玻璃儀器皿在實驗前應認真清洗，防止油污、沾塵。玻璃器皿乾燥後方能使用。
BDO-200A型中文在線溶氧儀是我公司生產高智能化在線連續監測儀。可以配極譜式電極，自動實現從ppb級到ppm級的寬范圍測量，是檢測鍋爐給水、凝結水、環保污水等行業的液體中氧含量測量的專用儀器。其具有響應快、穩定、可靠、使用費用低等特點，適合火力發電廠大量使用。
常用實驗室設備如下：
4.1 生化培養箱溫度控制在20±l℃，可連續無故障運行。
4.2 充氧設備充氧動力常採用無油空氣壓縮機(或隔膜泵、或氧氣瓶、或真空泵)。充氧流程可分為正壓、負壓充氧兩種流程。
4.3 BOD培養瓶：容積550±1mL。
4.4 樣品運輸貯藏箱：溫度保持0~4℃。
4.5 250mL溶解氧瓶或具塞試劑瓶2~6個。
4.6 50mL滴定管2支。
4.7 1mL移液管3支，25mL、100mL移液管各1支。
4.8 10mL、100mL量筒各1個。
4.9 250mL碘量瓶2個。 採用分析純試劑。實驗用水採用重蒸蒸餾水。
5.1硫酸錳溶液
將MnSO4·4H2O 480g或MnSO4·2H2O 400g溶於蒸餾水中，過濾後稀釋成100mL。 (此溶液中不能含有高價錳，試驗方法是取少量此溶液加入碘化鉀及稀硫酸後溶液不能變成黃色，如變成黃色表示有少量碘析出，即表示溶液中含有高價錳)。
MnO+2I-+6H+=I2+Mn2++3H2O 23
5.2鹼性碘化鉀溶液
溶解500g氫氧化鈉於300—400mL蒸餾水中，冷至室溫。另外溶解300g碘化鉀於200mL蒸餾水中，慢慢加入已冷卻的氫氧化鈉溶液，搖勻後用蒸餾水稀釋至1000mL(強鹼性溶液腐蝕性很大，使用時注意勿濺在皮膚或衣服上)，如有沉澱，則放置過夜取上清液，貯藏於塑料瓶或棕色試劑瓶中（用棕色試劑瓶時要用橡膠瓶塞）。
5.3 濃硫酸
比重1.84，強酸腐蝕性很大，使用注意勿濺在皮膚或衣服上。
5.4 1%澱粉指示液
稱取2g可溶性澱粉，溶於少量蒸餾水中，用玻璃棒調成糊狀：慢慢加入(邊加邊攪拌)剛煮沸的200mL蒸餾水中，冷卻後加入0.25g水楊酸或0.8g氯化鋅ZnCl2防腐劑。此溶液遇碘應變為藍色，如變成紫色表示已有部分變質，要重新配製。
5.5 (1+1)硫酸溶液
將濃硫酸(比重1．84)與水等體積混合。
5.6 2 mol/L(1/2 H2SO4)
5.7鹽溶液
下述溶液至少可穩定一個月，應貯存在玻璃瓶內，置於暗處。一旦發現有生物滋長跡象，則應棄去不用。
5.7.1 磷酸鹽：緩沖溶液。
將8.5g磷酸二氫鉀(KH2PO4)、21.75g磷酸氫二鉀（K2HPO4）、33.4g七水磷酸氫二鈉(NaH2PO4·7H2O)、和1.7g氯化銨（NH4Cl）溶於500mL水中，西是指1000mL。
此緩沖溶液的pH應為7.2。
5.7.2 七水硫酸鎂：22.5g/L溶液
將22.5g七水硫酸鎂（MgSO4·7H2O）溶於水中，稀釋至1000mL並混合均勻。
5.7.3 氯化鈣：27.5g/L溶液
將27.5g無水氯化鈣（CaCl2）（若用水合氯化鈣，要取相當的量）溶於水，稀釋至1000mL並混合均勻。
5.7.4：0.25g /L溶液
將0.25g六水氯化鐵（Ⅲ）（FeCl3·H2O）溶解於水中，稀釋至1000mL並混合均勻。
5.8 硫代硫酸鈉溶液C(Na2S2O3)=0.025mol/L
稱取6.2g硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)溶於煮沸放冷的蒸餾水中，加入0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000mL。貯於棕色瓶中，使用前用重鉻酸鉀，C(1/6K2Cr2O7)=0.0250mol/L標准溶液標定，標定方法如下。
於250mL碘重瓶中，加入l00mL蒸餾水和1g碘化鉀，加入10.00mL 0.0250 mo1/L重鉻酸鉀標准溶液，5mL 2 mol/L(1/2 H2SO4)硫酸溶液(5.6)，密塞，搖勻，於暗處靜置5 min後，用待標定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1 mL澱粉溶液，繼續滴定至藍色剛好褪盡為止，記錄用量。
標定反應：K2Cr2O7+6KI+7H2SO4=Cr2(SO4)3+312+4K2SO4+7H2O
(硫酸鉻，綠色)
I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6
(連四硫酸鈉，無色)
C=10.00×0.0250/V
式中 C——硫酸鈉溶液濃度(mol/L)
V——硫代硫酸鈉溶液消耗量(mL)
5.9 氫氧化鈉，0.5mol/L
5.10 鹽酸，0.5mol/L
5.11 稀釋水
在5-20L玻璃內瓶裝入一定量的純水曝氣2-8h，使稀釋水的溶解氧接近飽和；曝氣後瓶口蓋上兩層干凈紗布，置於20℃培養箱中放置數小時，使水中溶解氧含量不少於8mg/L。臨用前每升水中加入四種營養鹽溶液(5.7.1)、(5.7.2)、(5.7.3)、(5.7.4)各lmL並混合均勻。稀釋水的pH值為7.2，應在8h內使用完。
5.12 接種水
如被檢驗樣品本身不含有足夠的適應性微生物，應採取下述方法獲得接種水。接種溫度應在20±l℃。
5.12.1 城市污水，一般採用住宅區生活污水，過濾後在20℃培養箱內放置一晝夜，取上清液作為接種水。
5.12.2 待測樣品經生化處理構築物的出水處的出水。
5.12.3 當工業廢水中含有難降解有機物時，取該工業廢水排放口下游3-8Km 處的水作為做接種水；如無此種水源採用馴化菌種的方法在實驗室培養含有適應於待測樣品的接種水，建議採用如下方法：取中和或適當稀釋後的該水樣進行連續曝氣，每天加少量新鮮水樣。同時加入適量表層土壤、花園土壤或生活污水，使能適應水樣的微生物大量繁殖。當水中出現大量絮狀物，或分析其化學需氧量的降低值出現突變時，表明適應的微生物已經繁殖，可用做接種水。一般馴化過程需要3-8d。
5.13 接種的稀釋水
根據需要和接種水的來源，向每升稀釋水（5.11）中加入1.0~5.0mL接種水（5.12）中的一種。
以接種的稀釋水的5天（20℃）耗氧量應在0.3~1.0mg/L之間。 6.1 實驗前准備工作
6.1.1實驗前8h將生化培養箱接通電源，並使溫度控制在20℃下正常運行。
6.1.2將實驗用的稀釋水、接種水和接種的稀釋水放入培養箱內恆溫備選用。
6.2水樣預處理
6.2.1水樣的pH值不在6.5~7.5之間時；先做單獨試驗，確定需要的鹽酸（5.10）或氫氧化鈉溶液（5.9）
體積，再中和樣品，不管有無沉澱形成。當水樣的酸度或鹼度很高，可改用高濃的鹼或酸進行中和，確保用量不少過水樣體積的0.5%。
6.2.2含有少量游離氯的水樣，一般放置1-2h後，游離氯即可消失。對於游離氯在短時間內不能消失的水樣，可加入適量的亞硫酸鈉溶液，以除去游離氯。
6.2.3從水溫較低的水體中或富營養化的湖泊中採集的水樣，應迅速升溫至20℃左右，以趕出水樣中過飽和的溶解氧。否則會造成分析結果偏低。
從水溫較高的水體中或廢水排放口取樣，應迅速使其冷卻至20℃左右，否則會造成分析結果偏高。
6.2.4若待測水樣沒有微生物或微生物活性不足時，都要對樣品進行接種。諸如以下幾種工業廢水：
a、未經生化處理過的工業廢水；
b、高溫高壓或經衛生殺菌的廢水，特別要注意食品加工工業的廢水和醫院生活污水；
c、強酸強鹼性的工業廢水；
d、高BOD5值的工業廢水；
e、含銅、鋅、鉛、砷、鎘、鉻、氰等有毒物質的工業廢水。
以上的工業廢水都需採用具有足夠微生物。 7.1 不經稀釋水樣的測定
①溶解氧含量較高、有機物含量較少的地表水，可不經稀釋而直接以虹吸法將約20℃的混勻水樣轉移入兩個溶解氧瓶內，轉移過程應注意不使產生氣泡。以同樣的操作使兩個溶解氧瓶充滿水樣後溢出少許，加塞。瓶內不應留有氣泡。
②其中一瓶隨即測定溶解氧，另一瓶的瓶口進行水封後，放入培養箱中，在20培養5天。在培養過程中注意添加封口水。
③從開始放入培養箱算起，經過5晝夜後，棄去封口水，測定剩餘的溶解氧。
7.2 需經稀釋水樣的測定
7.2.1 稀釋倍數的確定
根據實踐經驗，提出下述計算方法，供稀釋時參考。
7.2.1.1地表水
由測得的高錳酸鹽指數與一定的系數的乘積，即求的稀釋倍數。高錳酸鹽指數與系數的關系見表2-3。
表2-3 由高錳酸鹽指數與系數的關系
高錳酸鹽指數（mg/L） 高錳酸鹽指數（mg/L）
系數
<5
—
10~20
0.4、0.6
5~10
0.2、0.3
>20
0.5、0.7、1.0
7.2.1.2工業廢水
由重鉻酸鉀法測得的COD值來確定，同程需作單個稀釋比。
使用稀釋水時，由COD值分別乘以系數0.075、0.15、0.225，即獲得三個稀釋倍數。
使用接種稀釋水時，則分別乘以系數0.075、0.15、0.25即獲得三個稀釋倍數。
7.2.2 稀釋操作
7.2.2.1 一般稀釋法：
按照選定的稀釋比例，用虹吸法沿筒壁先引入部分稀釋水（或接種稀釋水）於1000mL量筒中，加入需要量的均勻水樣，再加入稀釋水（或接種稀釋水）至800mL，用帶膠板的玻棒小心上下攪勻。攪拌時勿使攪棒的膠板露出水面，防止產生氣泡。
按照（7.1）相同的步驟操作，測定培養5天前後的溶解氧。
另取兩個溶解氧瓶，用虹吸法裝滿稀釋水（或接種稀釋水）作為空白試驗，測定培養5天前後的溶解氧。
7.2.2.2 直接稀釋法
直接稀釋法是在溶解氧瓶內直接稀釋。在已知兩個容積相同（其差<1mL）的溶解氧瓶內，用虹吸法加入部分稀釋水（或接種稀釋水），再加入根據瓶容積和稀釋比例計算出來的水樣量，然後用稀釋水（或接種稀釋水）使剛好充滿，加塞，勿留氣泡於瓶內。
7.3溶解氧的測定：
溶解氧的測定方法用碘量法（通常用疊氮化鈉改良法），詳見本書第二章《實驗六水溶解氧（DO）的測定》 8.1不經稀釋直接培養的水樣
BODs = DO1－DO2
BODs——水樣的BOD5值，mg/L
DO1：水樣在培養前的溶解氧濃度，mg/L
DO2：水樣在培養五天後的溶解氧濃度，mg/L
8.2 經稀釋後培養的水樣2121215)()(ffBBCCBOD
C1——水樣在培養前的溶解氧濃度，mg/L
C2——水樣在培養五天後的溶解氧濃度，mg/L
B1——稀釋水（或接種稀釋水）在培養前的溶解氧濃度，mg/L
B2——稀釋水（或接種稀釋水）在培養五天後的溶解氧濃度，mg/L
f1——稀釋水（或接種稀釋水）在培養液中所佔比例
f2——水樣在培養液中所佔比例1 9.1 根據廢水濃度高低及毒性大小確定使用稀釋水、接種水還是稀釋接種水，若稀釋比大於100，將分兩步或幾步進行稀釋。
9.2 培養時要注意避光，防止藻類生長影響測定結果。
9.3 其他注意事項參見本書第二章《實驗六水溶解氧（DO）的測定》中（7.2~7.6）。

㈡ 如何有效地使用溶解氧測定儀

把溶解氧電極從溶液中取出，用水沖洗干凈，用濾紙小心吸干薄膜表面的水分，並放入盛有蒸餾水容器（如三角燒瓶、高腳燒杯中）靠近水面的空氣上或者放入空氣中，但電極表面不能占上水滴，在儀器處於「零氧校準」工作狀態下，按「模式」鍵，儀器即進入「滿度校準」工作狀態，待讀數穩定後，按「確定」鍵，貯存電極當前的滿度值，滿度校準結束。此時，儀器還處於「滿度校準」工作狀態。再按「模式」鍵，儀器進入「鹽度設置」工作狀態。

溶解氧值與鹽度值有關，儀器內部預設的鹽度值為0.0g/L，測量前應選擇合適的鹽度值（注意：一般情況下不需要進行鹽度校準，儀器預設值為0.0g/L。）。

在儀器處於「滿度校準」工作狀態下，按「模式」鍵，儀器即進入鹽度設置」工作狀態。此時儀器顯示當前設置的鹽度值，可以按「▲」鍵或「▼」鍵修改鹽度值，修改為實際鹽度值後，按「確定」鍵，貯存儀器修改後鹽度值，則完成鹽度設置。此時，儀器還處於「鹽度校準」工作狀態。再按「模式」鍵，儀器進入「溶解氧濃度測量」工作狀態。