① 牛皮皮革好,但是污染太高,皮革處理後的污染水怎麼處理
一般收購的生皮需經過浸水、浸石灰、鹼脫毛、酶軟化、鉻鞣製、加脂、染色等一系列復雜工序製成合格的皮革製品。在製革過程中會產生大量含懸浮物多、色度高、顯鹼性、成分復雜的高濃度有機廢水。由企業加工工藝及規模不同,廢水各水質指標也有所差異,其中COD約1000~4000mg/L不等,BOD5約500~3000mg/L,SS約1000~5000mg/L,NH3-N約20~180mg/L,油脂約50~300mg/L,硫化物約50~200mg/L,總鉻約20~100mg/L。
廢水特點:
(1)水量大。據不完全統計,每加工1t原料皮需用水60~120t,其中浸水、去肉、脫毛、水洗工序廢水量約佔65%,脫水、浸酸、鞣製、中和染色、水洗的廢水量約佔30%。
(2)懸浮物多。製革廢水中懸浮物主要為石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。通常每加工1噸原皮,約有200kg以上的皮邊、皮屑、泥砂、肉和渣進入廢水,另在加工過程中添加的石灰和鹽類殘留在廢水中,使其懸浮固體濃度高達數千mg/L。
(3)有機物濃度高。在皮革加工過程中使用的植物鞣劑、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑、助劑等,廢水CODcr高。同時,廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪、血等有機物及甲酸、油脂等添加有機物,BOD/COD通常在0.35~0.45之間,可生化性好。
(4)成分復雜。製革廢水中含有較高的Cl-、硫化物及鉻,對微生物有抑制,甚至毒害作用,選擇生物處理技術須充分考慮合理的預處理,及高鹽度對生化反應過程的影響。
(5)水量水質波動大。製革生產工序大部分在轉鼓內完成,因此,每一工序通常是間歇式排水;而不同工序排水的水質差異極大,如脫毛工序COD可高達10萬mg/L左右,而水洗工序約只有300mg/L。製革廢水水量總變化系數達到2左右,而水質變化系數更大,達到10左右。
該工藝採用對含硫、含鉻廢水分別進行預處理後與綜合廢水一起進行高濃度活性污泥法+多段A/O的組合工藝。高濃度活性污泥處理單元可在較短時間內,將綜合廢水降到1000mg/L一下,然後進入多段A/O工藝進一步凈化,同時達到脫氮目的,最後要對大量污泥進行單獨處理。
工程經濟分析:本工程設計規模為6500m3/d,總投資約2814.46萬元,運行費用約5.3元/ m3,主要包括人工費、電費、葯劑費、設備折舊費等。
② 皮革行業污水排放標准
製革廢水指製革生產在准備和鞣製階段,即在濕操作過程中產生的廢水。製革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類繁多、成分復雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、染料以及樹脂等。
一、製革廢水的產生
製革生產可分為濕操作和干操作兩部分。濕操作包括准備工段和鞣製工段;干操作也就是整飾工段。製革廢水主要來自濕操作準備工段和鞣製工段。根據製革工藝可以分為五股廢水。
(1)浸水(回軟)脫脂及其洗水 特點:呈鹼性,油脂含量高,含有易產生泡沫的洗劑;
(2)脫毛脫灰及洗水 特點:廢水呈鹼性,硫化鈉、石灰、蛋白質含量高;
(3)浸酸、鉻鞣及洗水 特點:廢液呈酸性,含有鉻;
(4)染色加脂及洗水 特點:廢水呈酸性,含染料,色度高;
(5)其他污水 沖洗、飽和滴漏、輕度污染水。
二、製革廢水的特點
製革廢水的主要特點如下:
(1)製革廢水是高濃度有機廢水,廢水中COD、BOD濃度很高。
(2)製革廢水的毒性來自高濃度硫化物和三價鉻,脫毛使用硫化鈉,鞣製使用鉻鹽,廢鉻液中鉻和硫化物的含量每升可達數千毫克,製革廢水的臭味主要由蛋白質分解和添加的硫化鈉造成。
(3)製革廢水中的SS高達3000mg/L以上。
(4)製革廢水的色度主要是染料和鞣劑造成,廢水的色度在600~3000倍。
(5)製革廢水總體顯鹼性,主要來自脫毛等工序使用的石灰、燒鹼、硫酸鈉,pH值常在9~10。
(6)製革廢水的氯化物和硫酸鹽濃度為2000~3000 mg/L,主要來自原皮保存、浸酸、鞣製工序。
三、製革廢水的危害
由於製革廢水中有機物含量及硫、鉻含量高,污泥量大,廢水的危害主要有以下幾方面:
(1)皮革廢水色度較大,如不經處理而直接排放,將給地面水帶上不正常顏色,影響水質。
(2)皮革廢水總體上偏鹼性,不加處理會影響地面水pH值和農作物生長。
(3)懸浮物含量高,不加處理而直接排放,這些固體懸浮物可能會堵塞機泵、排水管道及排水溝。此外,大量的有機物及油脂也會使地面水耗氧量增高,造成水體污染,危及水生生物的生存。
(4)含硫廢液在遇到酸時易產生H2S氣體,含硫污泥在厭氧情況下也會釋放出H2S氣體,對水體和人的危害性極大。
(5)氯化物含量高會對人體產生危害,硫酸鹽含量超過100 mg/L時會使水味變苦,飲用後易產生腹瀉。
(6)皮革廢水中的鉻離子主要以Cr3+形態存在,雖然比Cr6+對人體的直接危害小,但它能在環境或動、植物體內產生積蓄,會對人體健康產生長遠影響。
四、執行標准
皮革行業廢水執行《製革及毛皮加工工業水污染物排放標准》(GB30486-2013)。
自2016年1月1日起,現有企業執行表2規定的水污染物排放限值。
自2014年3月1日起,新建企業執行表2規定的水污染物排放限值。
③ 羊皮製革污水鹼性高能不能加硫酸對菌種有沒有危害
請參考如下資料,如果加入酸,可能影響硫化物去除。
製革廢水處理設備選擇製造工藝時的注意事項
製革廢水主要由弱酸性的鞣革廢水和強鹼性的浸灰脫毛廢水組成,廢水常含有的物質有高濃度的氯化物、鞣料、表面活性劑、硫化物、油脂、化學助劑、蛋白質及二氧化硫等污染物;混合廢水呈強鹼性,有難聞的氣味,外觀渾濁呈白乳狀, 水質水量隨時間的不同呈曲線變化。通常情況下,綜合廢水的BOD 1500-2000 mg/ L、COD 3000-4000 mg/L、SS 2000-4000 mg/L、Cr3+80 -100 mg/L、S2-50-100 mg/L。
製革污水的可生化效果比較好,一般採用生化污水處理方法。但廢水中常含有鉻離子和硫化物,會對起生化作用的微生物產生抑制效果,因此先要進行預處理是很有必要的,要充分重視預處理的作用。在治理製革廢水的過程中,一般都會使用「物化+生化」組合工藝。即先添加一部分化學試劑人工清除對微生物有抑製作用的離子,然後再進行生化處理。
工藝選擇應考慮的因素
1、製革原料及製革工藝
製革原料及生產工藝不同,對製革廢水的水質影響很大。如羊皮革生產廢水的COD、BOD、油脂濃度較低,但Cr3+、S2-濃度較高,鹼性較強;豬皮革生產廢水中SS、油脂及Cl-濃度較高[2]。
不同的製革廢水,要選擇不同的處理工藝,以期取得更好的處理效果。如製革廢水中含有過高的鹽類物質,容易對微生物的活性產生抑制,所以,選擇耐鹽性較強的低負荷活性污泥法,還是選擇耐鹽性較差的中負荷生物膜法,要權衡利弊後確定;一般製革廢水的生化性很好,但制裘皮的綜合廢水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量並不高,一般不超過2000 mg/L,當採用接觸氧化法處理時,池中填料形成不了生物膜,所以最好在廢水處理工藝中,加一道水解酸化,以提高BOD/COD的比值。
如廢水中含有大量的鈣鐵離子,採用纖維填料, 初期運行效果很好,但長期運行,鈣鐵離子易粘附在纖維表面並結垢,造成纖維鈣化,使之發脆、斷裂,使處理效果越來越差。如果經常更換填料又增加了企業負擔,因而接觸氧化工藝在此類製革廢水處理中要慎用。
2、進水水質和出水處理標准
製革廢水的COD一般在3000~4000 mg/L,生化性較好,經污水處理工藝處理後,一般出水要求達到國標二級標准(COD<300 mg/L),但也有一些污水處理站的運行,需要滿足更嚴格的排放標准,如湖南某製革服裝有限責任公司[5],將生產過程中產生的脫毛廢水、鉻鞣廢水、染色廢水分別進行預處理後,匯入一起,經混凝沉澱、接觸氧化池、接觸過濾池處理後,出水可達GB8978-1996中的一級標准。
廣東某皮革廠[6]採用絮凝沉澱—活性污泥法—接觸氧化法組合工藝處理製革廢水,自2003年12月投產至今處理效果穩定,進水COD為3000~3500 mg/L時,出水COD約40 mg/L,各項出水指標均達到廣東省地方標准(DB44/26-2001)一級標准。
3、預處理工藝的選擇
預處理的主要作用是去除盡可能多的SS、油類、鉻離子和硫化物,降低有機物和有毒物質濃度, 以確保後續生物處理的高效穩定運行。混凝沉澱和氣浮是皮革廢水常用的預處理方法。混凝沉澱,主要是通過向廢水中投加NaOH、硫酸亞鐵、PAC等葯劑,使水中的硫化物和鉻離子沉澱而去除;而氣浮,主要是通過向水中投加破乳劑和絮凝劑,並通過微小氣泡的上浮和粘附作用,使水中的油類物質和SS得到有效去除。
對於預處理工藝,需要結合後續生物處理工藝選擇。魏家泰[2]經多個工程實踐後認為,低負荷運行的工藝(如氧化溝法)因其耐沖擊負荷能力較強,對預處理要求不是太高;負荷高的工藝(如接觸氧化法)則需相應提高預處理效率。所以,在採用接觸氧化法作為生物處理工藝時,對預處理的要求嚴格,如果預處理達不到預期目標,將會影響後續接觸氧化法的處理效果,因而影響整個系統的運行穩定性。
4、生物處理工藝的選擇
生物工藝在製革廢水的處理中應用較多,包括SBR、氧化溝及接觸氧化法。
SBR為間歇式活性污泥法,採用間歇進出水的方式運行, 具有很大的靈活性,並具良好的脫氮除磷功能,出水水質好、運行費用低,且不易發生污泥膨脹,適用於水質水量隨時間變化較大的製革廢水的處理;
氧化溝為低負荷活性污泥法,它採用較低的容積負荷和較長的停留時間,對廢水的處理效果好,而且具有很強的抗沖擊負荷能力,但佔地面積大,所以對於中、小型製革廠,這種工藝並非最佳選擇;
接觸氧化法為膜法處理工藝,主要是通過設置在氧化池中的彈性填料,來保持更高的生物污泥濃度,促進污染物質的去除,它具有不易發生污泥膨脹、處理效果好、佔地面積小等優點,但是投資及運行費用較高。所以要針對不同的進水水質和處理要求,並綜合考慮佔地面積、基建費用和運行費用等因素,選擇合適的生物處理工藝。統對氨氮的去除效率,以減少含氮物質對水體的危害。
④ 製革廠污水處理中氧化溝有大量泡沫,怎麼處理
1、若沒有物化部分,建議增加物化,如氣浮一體化裝置、隔油沉澱等、
2、若有物化部分,檢查物化是否做到位。葯量是否到位等。
3、若物化部分無異常情況,建議增加PAC跟PAM的投加量。
註:人工打撈屬於治標不治本,最主要還是要找到問題的所在地!長期大量油污流入生化,用不了多久生化就會崩潰。
生物處理系統:製革廢水的ρ(CODcr)一般為3000—4000 mg/L,ρ(BOD5)為1000—2000mg/L,屬於高濃度有機廢水,m(BOD5)/m(CODcr)值為0.3—0.6,適宜於進行生物處理。目前國內應用較多的有氧化溝、SBR和生物接觸氧化法,應用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應器(SBBR)、流化床和升流式厭氧污泥床(UASB)。各種工藝比較見表1。
工藝 特點 應用實例 技術參數
氧化溝 處理穩定,技術實用性強,運行負荷低,存在泡沫問題,適合大型製革廠 廣州市人民製革廠[9]排放總廢水量為8500m3/d,水質達標 污泥負荷:0.05-0.10kg[BOD5]/(kg[MLSS]·d,水力停留時間:24-28h,污泥齡:20-30d水流速:0.3m/s
SBR 間歇運行,靈活,流程短,操作管理簡便,適合中小型製革廠 浙江某製革[10]排放量為2800-3500m3/d,CODcr與SS可去80%以上,S2-去除96.7%以上污泥負荷:0.1-0.15kg[BOD5]/(kg[MLSS]·d,污泥濃度:3-4g/L,水深:4-6 m
生物接觸氧化法 空氣用量少,體積負荷高,處理時間短,但成本高,適合中小型製革廠 沈陽第一製革廠[11],CODcr,SS,Cr3+,S2-去除率為85%-99.8%以上 容積負荷:2-4kg[BOD5]/(m3·d) 曝氣量:0.15-0.3m3[空氣]/(min·m3[池容])
射流曝氣法 結構簡單,氧的利用律高,污泥不易膨脹,適合中小型製革廠 某製革廠[12]排放總廢水量為3400m3/d,CODcr去除率達90%以上曝氣時間:2-4h 噴射流量:0.039m3/s
SBBR[13] 去除效率高,出水水質好,污泥產量少 小試,處理效率在90%以上 水溫:20℃ 迴流率:100L/h 污泥產率:0.03kg[TSS]/kg[CODcr]
流化床[14] 容積負荷大,耐沖擊但處理效率不高,能耗大,適合小型製革廠 CODcr與BOD5去除率達80%以上容積負荷:10kg[TSS]/kg[CODcr]
UASB 高復合,但去除率低且出水的硫化物濃度高 印度的某製革廠[15]廢水,CODcr,BOD5,SS去除率都在80%以上 上升流速:0.6-1.2m/h
要選用哪種生物處理工藝,除了考慮水質特點,還要兼顧處理水量、處理要求和場地面積等因素。從表1看出, 目前用於處理製革廢水的比較成熟的工藝是氧化溝、SBR和生物接觸氧化法,其技術參數比較全面。製革廢水水量水質波動大,含有較高濃度的Cl-和SO42-,以及微生物難降解的有機物及鉻和硫化物帶來的毒性問題,因此生物處理工藝必須具備耐沖擊負荷,且能適應高鹽度對微生物產生的抑製作用,又能在較長時間內使難降解有機物得到降解和無機化。氧化溝的運行負荷非常低,處理效果好,且停留時間長、稀釋能力強、抗沖擊負荷能力強,故氧化溝是符合上述條件的最佳首選技術。
⑤ 製革廢水的成份和處理路線
製革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類繁多、成份復雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、助劑、染料及樹脂等。根據測定,鉻鞣原液、脫毛原液和染色原液雖然只佔總廢水量的20%~30%,但污染負荷卻佔了70%~80%,因此,對製革廢水原液的處理極為重要,並且節省開支,這是製革廢水處理的關鍵步驟。
⑥ 皮革廠為什麼有水污染
我學的是環境工程,畢業污水課題實習是在製革廠實習的,因為在製革生產中需要洗滌,從而產生了水污染,製革廠都有污水處理部,來處理被污染的水。
⑦ 想要了解一下製革廢水特點及製革廢水處理方法
1.3製革廢水的特點
製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大。懸浮物:為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr:在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等,故COD含量大。BOD:可溶性蛋白、油脂、血等有機物。硫:主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。鉻:是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液。
1.3.1水量大
一般情況下,每加工生產一張豬皮約耗水0.3~0.5t,生產加工一張牛鹽濕皮耗水1~1.5t,生產加工一張羊皮約耗水0.2~0.3t,生產一張水牛皮耗水1.5~2t。根據產品品種和生坯類別的不同,每生產1t原料皮需用水60~120t。
1.3.2水質水量波動大
對於製革污水,由於這個行業的生產工藝的特點,決定著其工藝路線長,工序多,而每個工序所排放的污水水質差別太大,如脫毛工序的COD有高達10萬mg/L左右,而水洗工序只有大約300左右。製革生產工序大部分在轉鼓內完成,因此,每一工序排水通常是間歇式排出,而且排水通常在白天,而不同工序排水的水質差異極大,因而造成製革廢水的最重要特點:水質水量波動大,水量總變化系數達到2左右,而水質的變化系數更大,達到10左右。
1.3.3污染負荷重
皮革工業污水鹼性大,其中准備工段廢水pH值在10左右,色度重,耗氧量高,懸浮物多,同時含有硫、鉻等。一般來講,製革廢水有毒、有害污水(含硫、含鉻污水)占總污水量的15%~20%。其中來自鉻鞣工序的污水中,鉻含量在2~4g/L,而灰鹼脫毛廢液中,硫化物含量可達2~6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點,必須單獨加以治理。
1.3.4可生化性較好
製革綜合廢水可生化性較好,廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有機物和甲酸等低分子添加有機物,BOD/COD比值通常在0.40~0.45之間。但是,由於含有較高濃度的Cl-和 ,高鹽度引起的滲透壓增加對微生物的抑製作用;硫酸鹽的存在,在厭氧環境下已被還原成S2-而增加廢水的處理難度。因此,選擇生物處理技術必須充分考慮高鹽度和高硫酸鹽對生化反應過程的影響。
1.3.5懸浮物濃度高,易腐敗,產生污泥量大
製革工業加工每噸原皮得到的成革約為300kg,其餘原料約有200kg以上成為皮邊毛藍邊皮和皮屑;大量原皮上去肉和渣進入廢水,廢水中懸浮固體濃度數千毫克/升。高濃度的懸浮固體不但造成廢水高濃度的有機物、增加了固液分離的難度,而且產生大量的有機污泥,污泥中還夾帶有原皮上的泥砂、污血和生產過程中添加的石灰和鹽類,污泥體積佔到廢水總量的5%以上。製革污泥的處理及處置是製革廢水處理的難點之一。
處理方法很多,主要生物處理,一般用氧化溝或SBR,用氧化溝處理這一個廢水是比較成熟的工藝
⑧ 生化處理污水中氨氮多少有利於微生物生長
污水中的氨氮處理主要有:物化法,生化聯合法,新型生物脫氮法。由於皮革廠中合污水中的氨氮大部分都在150mg/L-600mg/L,通過對文獻的了解和現場的調試用物化法或生化聯合法相對成本都比較高,而用高效微生物的運行相對他們要低的多。
1、高效微生物與製革工業廢水的特點
1.1高效微生物的特點
⑴可降解一系列對於天然細菌有毒性的難降解化合物。
⑵在好氧及缺氧條件下均可生長。
⑶可有效解決處理過程中的COD反彈。
⑷含有高效硝化菌可以有效降解NH3-N。
⑸較寬的溫度適應范圍(5-55℃)。可提高污水場冬季生物活性,保證處理效果,故可在高寒地區使用。
⑺通過降解一些具有惡臭的有機物及含S化合物從而可以控制處理過程中的氣味。
⑻無毒無腐蝕性,直接使用時運輸及儲存均安全。
1.2製革工業廢水的特點
製革工業排放的廢水特點是有機污染濃度高,懸浮物質多,水量大,廢水成份復雜,其中含有有毒物質硫與鉻。按照生產工藝過程製革工業廢水由以下幾部分組成:高濃度氯化物的原皮洗滌水和酸浸水、含石灰與硫化鈉的強鹼性脫毛浸灰廢水、含三價鉻的蘭色鉻鞣廢水、含丹寧和沒食子酸的茶褐色植鞣廢水、含油脂及其皂化物的脫脂廢水、加脂染色廢水及各工段沖洗廢水。其中,以脫脂廢水,脫毛浸灰廢水、鉻鞣廢水污染最為嚴重。
製革廠的各路廢水集中後,稱為製革綜合廢水。綜合廢水主要為高濃度的有機廢水,水質一般為pH=8~10,SS=2000~3000mg/L,BOD5 =500~2000mg/L, Cr6+ =2~10mg/L,S2- =100~200mg/L,C1-=500~1000mg/L,NH3-N =150~600mg/L。
2工程概況
2.1皮革廠廢水處理工藝流程
2.2各廠廢水運行的實際情況
2.2.1梨園皮革廠
⑴主要構築物生化池有效容積為1400立方,池內安裝I-BAF生物載體900立方,調試其間總共投加高效微生物乾粉240千克。
⑵實際運行情見表1
表1 生化池進、出水質、鹼、水量
從表1可以看出該生化池對COD的平均處理率在93%對氨氮的處理率在95%,平均每降解1g氨氮需要消耗小於3.1g的鹼。
2.2.2洞橋污水站
⑴主要構築物生化池有效容積為3600立方,池內投加本公司I-BAF高效載體填料1600立方,調試其間總共投加高效微生物乾粉500千克。
⑵運行情見表2
表2 生化池進、出水質、鹼、水量
從表2可以看出該生化池對COD的平均處理率在94%對氨氮的處理率在97%,平均每硝化1g氨氮需要消耗3.4g左右的鹼。
2.2.3高橋皮革廠污水站
⑴主要構築物生化池有效容積為1100立方,池內安裝I-BAF生物載體710立方,調試其間總共投加高效微生物乾粉300千克,由於第一批微生物有問題所以比正常多投放了100千克。
⑵運行情見表3
表 3 生化池進、出水質、鹼、水量
從表3可以看出該生化池對COD的平均處理率在96%對氮的處理率在92%,平均每硝化1g氨氮需要消耗小於3g的鹼。
3.比較採用高效微生物於普通污泥的優點
3.1優點
⑴在同一系統內同時存在硝化及反硝化菌,從而克服了傳統工藝存在的諸多問題,如反硝化碳源問題、反硝化段的停留時間控制問題等。
⑵池體小,主要是其氨氮去除負荷高,和其他污泥相比較高效微生物處理效率要高,所以在處理同樣濃度時所需要生化池子就要小的多。
⑶不用迴流,因為用的都是相對固定行生物處理,同時存在硝化反硝化,所以不需要其他污泥法一樣大比例迴流,從而減少大量電費。
⑷接種方便,在剛開始調試時投放微生物量小又是乾粉,投加起來就比那些要去污水廠拉上好幾車往裡加要方便的多。
⑸污量少,在用高效微生物時產生的剩餘污泥量很少。
⑹管理方便,用的都是相對固定行生物處理,不存在污泥膨脹,不需要污泥迴流等所以管理起來要方便。
3.2運行管理
⑴ 氧化池pH值應維持在8.0~9.0之間,若進水pH值急劇變化,在pH<8或pH>10時,這時應投加化學葯劑予以中和,使其保持在正常范圍。具體參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。
⑵溶解氧應確保生物接觸氧化池內廢水中有足夠的溶解氧,一般以4~6mg/L為宜。
⑶在生化池內出現少量的泡沫,屬正常現象;若液面有大量泡沫產生且數量不斷增加,覆蓋生化池,說明曝氣量過大或有大量合成洗滌劑與其它物質進入,應減少曝氣量,也可以打開在生化池周邊安裝的噴淋去除泡沫。
⑷由於毛皮的生產要投加大量生石灰,所以要是欲處理不做好,好氧生化池內束狀填料就會發生結鈣、成團、斷裂等現象。
⑸好氧生化池應預留少量活動載體,作為調試時觀察用。
⑹了解掌握車間生產及排放廢水變化情況,及時採取措施,避免好氧池負荷突變